碘化銠回收,從石油精煉廢催化劑中回收碘化銠的工業(yè)化實踐
石油加氫脫硫(HDS)催化劑通常含Rh 0.2-0.8%,其工業(yè)化回收流程包括:
脫油預處理:超臨界丙烷萃?。?50bar/100℃)去除99.5%殘留油分
選擇性焙燒:兩段式控氧焙燒(一段400℃/N?,二段600℃/空氣)保留Rh活性
高壓浸出:鈦壓釜中6M HCl+0.5M H?O?(120℃/5bar),銠浸出率98.7%
??松梨贐aytown煉廠采用該工藝,年處理廢催化劑1.2萬噸,銠回收成本較傳統(tǒng)方法降低37%
碘化銠回收,溶劑萃取法的分離
溶劑萃取在碘化銠回收中用于高純度銠的提純,常用萃取劑包括:
磷酸三丁酯(TBP):在6 M HCl體系中,Rh3?的分配比可達50以上。
胺類萃取劑(如Alamine 336):對[RhCl?]3?有高選擇性,需添加改性劑(如異戊醇)抑制乳化。
典型流程為:料液(pH 0.5~1.0)與有機相(30% TBP/煤油)以O/A=1:3逆流萃取,銠負載率>95%。反萃采用稀氨水(1 M NH?OH),得到純化后的銠溶液。某南非精煉廠采用三級萃取,使銠純度從90%提升至99.99%,直收率92%。
碘化銠回收,電子廢料中碘化銠的回收技術
電子行業(yè)產生的廢料(如印刷電路板鍍層、半導體電極)通常含有微量碘化銠(10–500 ppm)?;厥招栊形锢矸诌x(如渦流分選、靜電分離)富集貴金屬,再采用濕法處理:
硝酸浸出:在60℃下溶解基底金屬(Cu、Ni),銠留在殘渣中。
王水精煉:溶解銠后通過氯化銨沉淀((NH?)?[RhCl?])純化。
日本DOWA集團開發(fā)的連續(xù)離心萃取系統(tǒng),可處理含Rh 50 ppm的電子廢液,回收率>97%,純度達99.9%。
碘化銠回收,離子液體萃取新技術
采用[BMIM]PF?離子液體替代有機溶劑的優(yōu)勢:
分配系數(shù):Rh3?的D值達1500(傳統(tǒng)TBP僅50)
選擇性:在含Pt、Pd的溶液中,Rh分離因子β>500
回收率:三級逆流萃取后,銠純度99.99%
中國科學院過程所開發(fā)的連續(xù)化裝置,處理能力200L/h,離子液體循環(huán)使用100次后效率不降
碘化銠回收,膜分離技術的集成工藝
納濾(NF)和反滲透(RO)可用于濃縮含銠廢水。例如,DK納濾膜在2 MPa壓力下對Rh3?的截留率>99.5%,將料液從100 ppm濃縮至10,000 ppm。耦合電沉積技術時,銠可直接在鈦陰極上析出(電流效率85%)。韓國某企業(yè)采用“NF-電解”組合工藝,使廢水銠殘留<0.05 ppm,能耗較傳統(tǒng)蒸發(fā)法降低70%。
碘化銠回收,溫電弧爐熔煉技術
針對高硅鋁基廢催化劑(SiO?>30%)的特種熔煉工藝:
溫度控制:1600-1800℃(普通電弧爐的1.5倍)
渣系設計:CaO-Al?O?-SiO?=40:30:30,銠回收率提高12%
電極優(yōu)化:石墨電極中添加10%銅粉,壽命延長3倍
俄羅斯Norilsk鎳業(yè)的35MW電弧爐,單爐處理能力8噸/日,能耗18MWh/噸
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