銠粉回收,汽車催化劑中的銠回收
汽車三元催化劑含銠量約0.1-0.3%,是主要回收來源。報廢催化劑經(jīng)破碎后,通過鉛或銅捕集法熔煉,銠進(jìn)入貴金屬富集相,再經(jīng)王水溶解提純。每噸廢催化劑可提取100-300克銠,但需注意鉛污染控制。近年開發(fā)的氰化物免焙燒工藝,可直接從催化劑涂層中浸出銠,減少廢氣排放,但處理周期較長。
銠粉回收,納米銠粉回收的特殊工藝挑戰(zhàn)
粒徑<100nm的納米銠粉在燃料電池電極中應(yīng)用廣泛,但其高比表面積導(dǎo)致回收時易氧化。美國Umicore采用氫還原-微濾聯(lián)用技術(shù),在200℃、2MPa氫氣環(huán)境下,使氧化銠轉(zhuǎn)化率超99%。關(guān)鍵突破在于使用0.1μm陶瓷膜錯流過濾,納米銠回收率達(dá)92%,而傳統(tǒng)離心法僅能回收65%。行業(yè)數(shù)據(jù)顯示,納米銠回收溢價達(dá)普通銠粉的35%,但需全程惰性氣體保護(hù)(Ar純度>99.999%)。某日本企業(yè)因未控制濕度(要求<10ppm),導(dǎo)致單批次納米銠團(tuán)聚損失超200萬元。
銠粉回收,納米銠粉回收的特殊性
納米銠(粒徑<100nm)因表面能高,易氧化或團(tuán)聚。回收時需在浸出階段添加聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作為分散劑,防止Rh納米顆粒聚合。美國NanoSphere公司的專利技術(shù)采用超臨界CO?干燥法,從廢燃料電池催化劑中回收的納米銠比表面積仍保持80m2/g以上。但納米級銠的過濾困難,需采用陶瓷膜錯流過濾系統(tǒng)(孔徑0.1μm),投資成本比傳統(tǒng)工藝高40%。
銠粉回收,銠催化劑的失效機(jī)制與回收適配性
汽車催化劑中銠的失效主因是高溫?zé)Y(jié)(>800°C導(dǎo)致Rh顆粒團(tuán)聚)或硫/磷中毒(形成Rh?S?)。燒結(jié)廢料適合火法回收,而中毒廢料需預(yù)氧化焙燒(500°C通空氣)解除硫化物。日本TANAKA公司的研究表明,失效催化劑經(jīng)硝酸預(yù)清洗后,銠浸出率可從75%提升至92%。但陶瓷載體(堇青石)的酸蝕問題需控制浸出時間<4小時,否則硅溶膠會污染溶液。
銠粉回收,銠粉灰色粉末狀金屬,純凈、無肉眼可見夾雜物及氧化色。耐蝕性較高, 甚至不溶于沸騰的王水。但是氫溴酸微腐蝕銠,潮濕的碘和次氯酸鈉也能腐蝕銠。銠主要用于除了制造合金外,銠可用作其他金屬的光亮而堅硬的鍍膜,例如,鍍在銀器或照相機(jī)零件上。將銠蒸發(fā)至玻璃表面上,形成一層薄蠟,便造成一種特別優(yōu)良的反射鏡面。物以稀為貴。釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑6個元素在地殼中的含量都非常少。除了鉑在地殼中的含量為億分之五、鈀在地殼中的含量為億分之一外,釕、銠、鋨、銥4個元素在地殼中的含量都只有十億分之一。又由于它們多分散于各種礦石之中,很少形成大的聚集,所以價格昂貴。這6個元素在化學(xué)上稱作鉑族元素,加上已經(jīng)介紹過的銀和金,就是我們常說的貴金屬。電鍍鍍層銠主要由自然銠提煉而成,是一種的貴金屬。顏色為銀白色,金屬光澤,不透明。硬4~4.5,相對密度12.5。熔點(diǎn)高,為1955℃。 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。由于銠金耐腐蝕,而且光澤好,因此主要用于電鍍業(yè),將其電鍍在其它金屬表面,鍍層色澤堅固,不易磨損,反光效果好。
銠粉回收,高溫合金廢料中銠的回收突破
航空渦輪葉片含銠0.5-1.2%,傳統(tǒng)方法難以處理:
酸溶瓶頸:采用HCl-H2O2-HF混合酸(比例3:1:0.5)在120℃下溶解;
耐腐設(shè)備:反應(yīng)釜需襯聚四氟乙烯(PTFE)或哈氏合金C-276;
銠再生:回收的銠粉經(jīng)等離子球化處理,可直接用于新合金制備。
法國Safran集團(tuán)通過該技術(shù),年回收銠量達(dá)80kg,滿足自身需求的30%。
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