含液相氣相組合式,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的。
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但使用超過4次時,由于酯化反應(yīng)溫度高,反應(yīng)生成的膠狀物粘附在催化劑的表面上,使催化劑的活性逐漸降低,產(chǎn)品收率下降的幅度較大。2.6產(chǎn)品分析采用上述確定的工藝條件,得到的癸二酸二正己酯的物理性質(zhì)與文獻(xiàn)值相同,產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)也符合要求。結(jié)果見表6。3結(jié)論以癸二酸和正己醇為原料,采用固體酸催化劑合成癸二酸二正己酯,該催化劑活性高,性質(zhì)穩(wěn)定,易得,易于保存,使用方便。酯化反應(yīng)液不需堿洗、水洗等工序,后處理工藝簡單,大大減少了廢液排放,不污染環(huán)境,反應(yīng)時間短,反應(yīng)條件溫和。科學(xué)家在《自然納米技術(shù)》雜志上發(fā)表論文稱,他們在單晶石墨烯制備上取得了一項(xiàng)突破。通過對化學(xué)氣相沉積法(CVD)的調(diào)整和改進(jìn),他們將石墨烯薄膜生產(chǎn)的速度提高了15倍。新研究為石墨烯的大規(guī)模應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。石墨烯是由碳原子構(gòu)成的只有一層原子厚度的二維晶體材料,在電、光、機(jī)械強(qiáng)度上的特性,使其在電子學(xué)、太陽能電池、傳感器等領(lǐng)域有著眾多潛在應(yīng)用。雖然需求,但其制備速度緩慢,利用率一直徘徊在25%左右,成為制約其進(jìn)入實(shí)際應(yīng)用的瓶頸之一。。
聚丙烯,是丙烯通過加聚反應(yīng)而成的聚合物。系白色蠟狀材料,外觀透明而輕?;瘜W(xué)式為(C3H6)n,密度為0.89~0.91g/cm3, [1] 易燃,熔點(diǎn)189℃,在155℃左右軟化,使用溫度范圍為-30~140℃ [2] 。在80℃以下能耐酸、堿、鹽液及多種有機(jī)溶劑的腐蝕,能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝、毛毯等纖維制品、醫(yī)療器械、汽車、自行車、零件、輸送管道、化工容器等生產(chǎn),也用于食品、藥品包裝。
由于我國聚丙烯的供需差距較大,近年來,大多數(shù)新的大型煉油、乙烯聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目和煤烯烴項(xiàng)目都配備了聚丙烯裝置,因此,未來中國聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加。同時,還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術(shù),尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰,估計等到2025年聚丙烯在我國的生產(chǎn)能力將達(dá)到更高的水平。隨著中國經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,對各種化工原料的需求不斷增加,導(dǎo)致了對聚丙烯的消耗量達(dá)到有史以來高水平,因此我國將成為世界上聚丙烯大消費(fèi)國家。2003年,我國聚丙烯的消耗量已經(jīng)達(dá)到532萬噸;2007年率先達(dá)到1000萬噸;2008年受金融危機(jī)影響,略降至1079萬噸;2018年,在基礎(chǔ)設(shè)施投資和國內(nèi)需求的推動下,增長至1232萬噸。
聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)之一,以丙烯為原料,乙烯為共聚單體通過聚合反應(yīng)生產(chǎn)制得。
世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類:溶劑法、溶液法,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法。
該工藝的核心設(shè)備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng))反應(yīng)器R230系統(tǒng)。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內(nèi)聚合物通過反應(yīng)氣體向上吹,形成流化,并送入下降管的上部經(jīng)過旋風(fēng)分離器后,粉料在收集在下降管內(nèi)。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機(jī)通過外部的管線循環(huán),反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應(yīng)器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后,在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時,直接進(jìn)行汽蒸和干燥,得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時,經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器,上、下為球形封頭,下部為沸騰床,主體材料為不銹鋼,內(nèi)表面拋光。
采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀(jì)八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝,是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中,并獲得成功。該工藝采用催化劑體系,主催化劑為載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁、給電子體。
PP(聚丙烯)樹脂分子呈非極性結(jié)晶型線型結(jié)構(gòu),表面活性低,無極性。存在表面印刷性不良;涂布粘接不良;與極性高聚物難以共混;與極性增強(qiáng)纖維、填料難以相容的缺點(diǎn)。接枝改性是向其大分子鏈上引入極性基團(tuán),實(shí)現(xiàn)改善PP的共混性、相容性和粘結(jié)性,達(dá)到克服難共混、難相容與難粘接的缺點(diǎn)。在引發(fā)劑作用下,熔融混煉時接技單體進(jìn)行接技反應(yīng),引發(fā)劑在加熱熔融受熱時分解產(chǎn)生活性游離基,當(dāng)活性游離基遇到不飽和羧酸單體時,促使不飽和羧酸單體不穩(wěn)定鍵打開后與PP活性游離基反應(yīng)形成接技游離基,隨后通過分子鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止。PP常見的接枝改性方法有:熔融法、溶液法、固相法、懸浮法等。接枝改性后的PP分子鏈中氫原子被取代而呈現(xiàn)較強(qiáng)極性,這些極性基團(tuán)使得PP相容性增強(qiáng),耐熱性、機(jī)械性能大幅提升。
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