海綿鉑回收,核廢料中鉑族金屬的放射化學分離
乏燃料后處理產生含鉑的放射性廢物(通常含Pt 0.5-2%,同時存在U/Pu同位素):
屏蔽式溶解:
熱室操作,采用HNO3-HF混合酸(比例3:1)
鋯合金容器抗腐蝕,年損耗<0.1mm
萃取流程:
級:TBP萃取鈾/钚(回收率>99.99%)
第二級:Aliquat 336萃取鉑(分配系數(shù)達10^4)
去污因子:
γ活度從初始10^6 Bq/g降至1 Bq/g以下
法國Orano的La Hague工廠年回收鉑800kg
海綿鉑回收,汽車尾氣催化劑中海綿鉑的回收難點
汽車催化劑載體(堇青石或陶瓷)與鉑的結合形態(tài)復雜,需先機械粉碎至200目以下,再通過高溫氯化揮發(fā)法(1000℃通入氯氣)使鉑轉化為可溶性氯化物。該過程的關鍵控制點包括:氯氣濃度(需>30vol%)、反應時間(2-4小時)及尾氣處理(需二級堿液吸收)。德國Umicore的工業(yè)化數(shù)據(jù)顯示,每噸廢催化劑可回收1.2-1.5kg鉑,但銠的同步回收率僅85%,成為技術瓶頸。
海綿鉑回收,海綿鉑的制備工藝
海綿鉑的制備方法多樣,主要包括化學還原法、熱分解法和電化學法?;瘜W還原法通常以氯鉑酸(H?PtCl?)或氯鉑酸銨((NH?)?PtCl?)為原料,在氫氣或還原劑(如甲酸、水合肼)作用下,鉑離子被還原為金屬鉑,并自發(fā)形成多孔結構。熱分解法則通過高溫煅燒鉑鹽(如氯鉑酸銨),使其分解為鉑和氣體副產物(如HCl、NH?),殘留的孔隙形成海綿狀結構。電化學法則是通過電解含鉑溶液,在陰極沉積出多孔鉑層。不同方法所得產品的孔隙率、比表面積和機械強度各異:氫還原法制備的海綿鉑孔隙均勻,但強度較低;熱分解法產品結構更穩(wěn)定,但可能含有微量雜質。工業(yè)上常根據(jù)應用需求選擇工藝,例如燃料電池催化劑傾向于高比表面積的化學還原法海綿鉑。
海綿鉑回收,海綿鉑的化學成分
高純海綿鉑的鉑含量通?!?9.95%,主要雜質包括鐵(<0.01%)、銅(<0.005%)、鎳(<0.002%)等金屬元素,以及微量氧、碳等非金屬雜質。工業(yè)級海綿鉑可能含有0.1%~0.5%的鈀、銠等鉑族元素以增強特定性能。雜質來源包括原料純度、制備過程中的容器污染及后續(xù)處理殘留。例如,氯鉑酸銨還原時若氫氣含硫,可能導致硫化物夾雜。化學成分直接影響海綿鉑的催化性能和耐腐蝕性,因此應用(如燃料電池催化劑)需通過ICP-MS(電感耦合等離子體質譜)嚴格檢測雜質含量。
海綿鉑回收,海綿鉑的命名由來
“海綿鉑”這一名稱直觀反映了其物理形態(tài)特征。在顯微鏡下,其結構由相互連接的鉑微晶構成三維網絡,孔隙大小從納米到微米不等,類似天然海綿的孔洞結構。這一名稱區(qū)別于其他鉑材料(如鉑粉、鉑絲),強調了其多孔性和輕質性。歷史上,海綿鉑的制備方法早可追溯至18世紀,當時通過煅燒氯鉑酸銨獲得疏松鉑塊?,F(xiàn)代工業(yè)中,“海綿鉑”已成為標準術語,用于描述通過氫還原、熱分解或電化學法生產的多孔鉑材料。值得注意的是,海綿鉑的命名無統(tǒng)一國際標準,但行業(yè)通常依據(jù)ASTM B684或GB/T 1421等規(guī)范進行分類。
海綿鉑鉑回收工藝的生命周期評估(LCA)比較
對主流回收技術進行全生命周期環(huán)境影響分析:
工藝 全球變暖潛值(kg CO?/kg Pt) 水耗(m3/kg) 二次廢物生成(kg/kg)
傳統(tǒng)王水法 5800 42 15
離子交換法 3200 18 3.5
生物吸附法 850 5.2 0.8
超臨界流體法 4100 9.7 1.2
關鍵發(fā)現(xiàn):
生物吸附法碳排放低,但處理能力僅適合小規(guī)模(<100kg/日)
離子交換法在萬噸級處理時環(huán)境效益優(yōu)
王水法需配套NOx催化轉化設備才能滿足歐盟BAT標準
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