碘化銠回收,從石化廢催化劑中回收碘化銠的技術(shù)
石化行業(yè)加氫催化劑(如Rh/Al?O?)的回收需先堿熔(NaOH, 500℃)破壞氧化鋁結(jié)構(gòu),再用鹽酸浸出銠。關鍵點包括:
鋁分離:調(diào)節(jié)pH至4.5沉淀Al(OH)?,避免干擾后續(xù)萃取
銠精煉:采用硫醚(R?S)選擇性萃取Rh3?,反萃用硝酸
中石化燕山分公司采用"堿熔-萃取-電積"工藝,處理量2000噸/年,銠回收率94.5%,純度99.97%
碘化銠回收,從石油精煉廢催化劑中回收碘化銠的工業(yè)化實踐
石油加氫脫硫(HDS)催化劑通常含Rh 0.2-0.8%,其工業(yè)化回收流程包括:
脫油預處理:超臨界丙烷萃?。?50bar/100℃)去除99.5%殘留油分
選擇性焙燒:兩段式控氧焙燒(一段400℃/N?,二段600℃/空氣)保留Rh活性
高壓浸出:鈦壓釜中6M HCl+0.5M H?O?(120℃/5bar),銠浸出率98.7%
??松梨贐aytown煉廠采用該工藝,年處理廢催化劑1.2萬噸,銠回收成本較傳統(tǒng)方法降低37%
碘化銠回收,汽車催化劑中碘化銠的回收
廢棄汽車催化劑(含Rh 0.1%~0.5%)需先破碎磁選去除鐵質(zhì),再通過:
氯化揮發(fā)法:在800℃通入Cl?,生成氣態(tài)RhCl?,冷凝后溶解提純。
濕法浸出:硫酸-過氧化氫(H?SO?-H?O?, 90℃)溶解貴金屬,銠浸出率>95%。
日本豐田公司開發(fā)的熱等離子體熔煉技術(shù),單爐處理量2噸/日,銠回收率93%,純度99.95%。
碘化銠回收,溶劑萃取法的分離
溶劑萃取在碘化銠回收中用于高純度銠的提純,常用萃取劑包括:
磷酸三丁酯(TBP):在6 M HCl體系中,Rh3?的分配比可達50以上。
胺類萃取劑(如Alamine 336):對[RhCl?]3?有高選擇性,需添加改性劑(如異戊醇)抑制乳化。
典型流程為:料液(pH 0.5~1.0)與有機相(30% TBP/煤油)以O/A=1:3逆流萃取,銠負載率>95%。反萃采用稀氨水(1 M NH?OH),得到純化后的銠溶液。某南非精煉廠采用三級萃取,使銠純度從90%提升至99.99%,直收率92%。
碘化銠回收,銠-碘體系相圖指導回收
根據(jù)Rh-I相圖(見圖表):
低溫區(qū)(<200℃):穩(wěn)定存在RhI?,適合濕法處理
中溫區(qū)(200-400℃):分解為RhI?+ I?,可熱解法提純
高溫區(qū)(>600℃):完全分解為金屬銠,適合火法冶煉
美國NIST的相圖數(shù)據(jù)庫為工藝溫度選擇提供關鍵依據(jù)
碘化銠廢料回收的分類與預處理技術(shù)
碘化銠回收,根據(jù)物態(tài)差異,碘化銠廢料主要分為三類:①固體廢催化劑(載體多為Al?O?或活性炭);②有機廢液(含RhI?絡合物);③電鍍污泥(含RhI?·xH?O)??茖W預處理是回收的前提:
固體廢料處理:
破碎篩分(至100-200目)
微波輔助焙燒(400℃、N?氛圍,去除90%有機物)
磁選除鐵(1.2T磁場強度)
有機廢液處理:
減壓蒸餾(60℃、-0.095MPa,回收溶劑)
臭氧氧化(50mg/L,降解有機配體)
離心分離(8000rpm,10分鐘)
電鍍污泥處理:
熱水洗滌(60℃,液固比5:1)
硫酸化焙燒(200℃,轉(zhuǎn)化RhI?→Rh?(SO?)?)
粒徑分級(水力旋流器)
碘化銠回收某企業(yè)實踐顯示,優(yōu)化預處理可使后續(xù)銠浸出率提高15-20%,酸耗降低30%。特別開發(fā)的在線XRF檢測系統(tǒng)(精度±0.1%)實現(xiàn)原料快速分級,處理能力達5噸/小時。
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