用苯胺與甲醛在酸性情況下進(jìn)行縮合反應(yīng)是國(guó)外生產(chǎn)MDI完全成熟的技術(shù)路線,反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。將MDA用溶劑溶解后,再進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多苯基多異氰酸酯4,4-MDI,2,2-MDI或混合PMDI,再進(jìn)行蒸餾精制,得純MDI
光氣化法是國(guó)內(nèi)外普遍采用的工業(yè)生產(chǎn)方法,但缺點(diǎn)是需使用劇毒的光氣,且反應(yīng)過(guò)程中生成氯化氫,對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,而且純MDI的收率和質(zhì)量也較低。
拜耳、亨茨曼、巴斯夫等少數(shù)幾個(gè)跨國(guó)化工擁有該產(chǎn)品生產(chǎn)的核心技術(shù)。

在反應(yīng)過(guò)程中，苯胺的存在可減少硝基苯的羰基化反應(yīng)使生成氨基甲酸酯的產(chǎn)量增加。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使甲醇過(guò)量。原料投料比為：甲醇：苯胺：硝基苯：催化劑13.5：1.0：1.0：0.002，在CO壓力為6.87Mpa和160℃下反應(yīng)3.5h，生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物，反應(yīng)液快速排出送往下部的轉(zhuǎn)鼓。

在聚氨酯硬酯泡沫原料體系中，異氰酸酯組份俗稱聚氨酯黑料；它為含有一定量較高官能度的異氰酸酯與二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）的混合物，官能度約為2.6～2.7，室溫下為深棕色液體，粘度比聚氨酯白料（組合聚醚）大。聚氨酯黑料與白料按比例攪拌混合后發(fā)生聚合反應(yīng)，生成具有立閉孔結(jié)構(gòu)的聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料，是一種理想的有機(jī)質(zhì)低溫隔熱材料，具有導(dǎo)熱系數(shù)小，節(jié)能防震，適應(yīng)性強(qiáng)的特點(diǎn)。既可預(yù)制成型，也可現(xiàn)場(chǎng)噴涂式澆注成型。廣泛應(yīng)用于煉油廠、化工廠、乙烯化工、冷庫(kù)、單制冷中央空調(diào)、冰箱和建筑業(yè)保溫隔熱。隨著國(guó)家在建筑節(jié)能領(lǐng)域的推廣，聚氨脂發(fā)泡保溫體系以其良好的保溫性能和施工迅速，性能可靠等特點(diǎn)已在國(guó)內(nèi)保溫領(lǐng)域大規(guī)模應(yīng)用。

異氰酸酯是異氰酸的各種酯的總稱。若以－NCO基團(tuán)的數(shù)量分類，包括單異氰酸酯R－N=C=O和二異氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多異氰酸酯等。
目前應(yīng)用廣、產(chǎn)量大的有：甲苯二異氰酸酯（TolueneDiisocyanate，簡(jiǎn)稱TDI）；二苯基甲烷二異氰酸酯（Methylenediphenyl Diisocyanate，簡(jiǎn)稱MDI）。聚氨酯黑料中主要含有MDI和多苯基多亞甲基多異氰酸酯（PAPI）。 [1]
二苯基甲烷二異氰酸酯簡(jiǎn)稱MDI，產(chǎn)品可分為純MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。

多苯基甲烷多異氰酸酯(Polyphenylmethane polyisocyanate)實(shí)際上是MDI 的低聚體。國(guó)外習(xí)慣按早UCC 公司命名的商品名稱，叫做PAPI，國(guó)內(nèi)外許多廠家和生產(chǎn)者又稱其為PMDI(Polymeric MDI，聚合MDI)或C-MDI (Crude MDI, 粗MDI)。因所含多苯基甲烷多異氰酸酯的縮合度不一樣，除含有總量一半的純MDI 外，還含有縮合度大于l 的多異氰酸酯。PMDI 的結(jié)構(gòu)成份如下圖所示：

游離胺與光氣反應(yīng)是MDI 重要的方法，反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi)，于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過(guò)量光氣，形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料，再加熱至高溫，并通入過(guò)量光氣，直至獲得清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行，為減少副反應(yīng)，光氣過(guò)量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大，并具有殺傷力，為此中央對(duì)之控制極嚴(yán)，而且，光氣法生產(chǎn)投資大，光氣不便運(yùn)輸和貯存，產(chǎn)生的氯化氫嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，生產(chǎn)要求苛刻，操作危險(xiǎn)性大，設(shè)備檢修不易。如今，人們都在積極開(kāi)發(fā)替代光氣的方法。

純MDI主要用于生產(chǎn)漿料、鞋底原液、氨綸、TPU和聚脲噴涂等。
聚合MDI主要用于生產(chǎn)聚氨酯硬泡、CASE領(lǐng)域。聚氨酯硬泡廣泛應(yīng)用于保溫行業(yè)，如冰箱冰柜、太陽(yáng)能熱水器、保溫管道等，同時(shí)還可用于生產(chǎn)仿木家具、PU板材等。
PAPI的活性低，蒸氣壓低，只是TDI的百分之一，故毒性很低。用于制造聚氨脂膠粘劑。也可直接加入橡膠膠粘劑中，改善橡膠與尼龍或聚酯線的粘接性能。

聚氨酯黑料外墻保溫噴涂時(shí)要注意幾點(diǎn)：
1、噴涂外表如果是沒(méi)有處置的玻璃、塑料、潤(rùn)滑陶瓷、金屬、橡膠等資料時(shí)不能施工，噴涂外表有滲水、塵埃、油污等狀況時(shí)制止施工。
2、噴槍頭距工作面的間隔應(yīng)根據(jù)噴涂設(shè)備的壓力進(jìn)行調(diào)整，不宜1.5m，噴涂時(shí)噴槍頭移動(dòng)的速度要均勻。
3、噴涂施工時(shí)的環(huán)境溫度宜為10~40℃,風(fēng)速應(yīng)不大于5m，相對(duì)濕度應(yīng)小于80%，雨天不該施工。
4、噴涂設(shè)備AB料的溫度通常狀況下請(qǐng)?jiān)O(shè)定在45~55度之間，管道溫度應(yīng)比質(zhì)料溫度低5度左右，壓力值設(shè)定在1200~1500之間。噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層應(yīng)充沛熟化48h~72h后，再進(jìn)行下道工序施工。
5、噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層外表平整度答應(yīng)誤差不大于6mm。
6、噴涂施工工作時(shí)，門(mén)窗洞口及下風(fēng)口宜做遮蓋，防止泡沫飛濺污染環(huán)境 。
7、噴涂后在進(jìn)行下道工序施工之前，聚氨酯硬泡保溫層應(yīng)防止雨淋，遭受雨淋的應(yīng)完全曬干后方可進(jìn)行下道工序施工。
8、黑料對(duì)水分靈敏，對(duì)人體有害，需注意貯存和施工安全。

異氰酸酯（俗稱黑料）與組合聚醚（俗稱白料）的儲(chǔ)存是在密封的容器內(nèi),隔絕空氣、防止吸潮。
異氰酸酯（黑料）與組合聚醚料（白料）桶不應(yīng)在陽(yáng)光下暴曬，遠(yuǎn)離熱源，放置陰涼干燥處，料桶如果直立放置時(shí)，桶蓋上不得積水。
如果整桶料不能一次用完，就在每次使用后立即蓋緊桶蓋，防止水汽、雜質(zhì)進(jìn)入桶內(nèi)而影響質(zhì)量。如果使用兩個(gè)以上牌號(hào)組合聚醚時(shí)，應(yīng)分牌號(hào)堆放，并有明顯標(biāo)志。加入普通阻燃劑的組合聚醚存放時(shí)間不應(yīng)太長(zhǎng)，當(dāng)天配制當(dāng)天使用，否則易造成變質(zhì)影響發(fā)泡質(zhì)量。

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