含液相氣相組合式,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的。
采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯,是在反應(yīng)體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分散在液相丙烯中進行丙烯液相本體聚合反應(yīng)。聚合物從液相丙烯中不斷析出,以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中。隨著反應(yīng)時間的增長,聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高。當丙烯轉(zhuǎn)化率達到一定程度時,經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品。這是一種比較簡單和的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平。
但使用超過4次時,由于酯化反應(yīng)溫度高,反應(yīng)生成的膠狀物粘附在催化劑的表面上,使催化劑的活性逐漸降低,產(chǎn)品收率下降的幅度較大。2.6產(chǎn)品分析采用上述確定的工藝條件,得到的癸二酸二正己酯的物理性質(zhì)與文獻值相同,產(chǎn)品的質(zhì)量指標也符合要求。結(jié)果見表6。3結(jié)論以癸二酸和正己醇為原料,采用固體酸催化劑合成癸二酸二正己酯,該催化劑活性高,性質(zhì)穩(wěn)定,易得,易于保存,使用方便。酯化反應(yīng)液不需堿洗、水洗等工序,后處理工藝簡單,大大減少了廢液排放,不污染環(huán)境,反應(yīng)時間短,反應(yīng)條件溫和??茖W(xué)家在《自然納米技術(shù)》雜志上發(fā)表論文稱,他們在單晶石墨烯制備上取得了一項突破。通過對化學(xué)氣相沉積法(CVD)的調(diào)整和改進,他們將石墨烯薄膜生產(chǎn)的速度提高了15倍。新研究為石墨烯的大規(guī)模應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。石墨烯是由碳原子構(gòu)成的只有一層原子厚度的二維晶體材料,在電、光、機械強度上的特性,使其在電子學(xué)、太陽能電池、傳感器等領(lǐng)域有著眾多潛在應(yīng)用。雖然需求,但其制備速度緩慢,利用率一直徘徊在25%左右,成為制約其進入實際應(yīng)用的瓶頸之一。。
聚丙烯簡稱PP,是一種無色、無臭、、半透明固體物質(zhì)。 [4] 聚丙烯是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂,為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料。具有耐化學(xué)性、耐熱性、電絕緣性、高強度機械性能和良好的高耐磨加工性能等,這使得聚丙烯自問世以來,便迅速在機械、汽車、電子電器、建筑、紡織、包裝、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開發(fā)應(yīng)用。 [4] 近年來,隨著我國包裝、電子、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展,地促進了我國工業(yè)的發(fā)展。 [5] 而且因為其具有可塑性,聚丙烯材料正逐步替代木制產(chǎn)品,高強度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機械功能。 另外聚丙烯具有良好的接枝和復(fù)合功能,在混凝土、紡織、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有的應(yīng)用空間。
聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)之一,以丙烯為原料,乙烯為共聚單體通過聚合反應(yīng)生產(chǎn)制得。
世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類:溶劑法、溶液法,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法。
溶劑法(又稱漿液法或泥漿法、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝,但由于有脫灰和溶劑回收工序,流程長,較復(fù)雜等缺點,隨著催化劑研究技術(shù)的進步,從八十年代起,溶劑法已趨于停滯狀態(tài),逐漸為液相本體法所取代。 [10]
工藝特點:(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如己烷中),在催化劑作用下進行溶劑聚合,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中,采用釜式攪拌反應(yīng)器;(2)有脫灰和溶劑回收工序,流程長,較復(fù)雜,裝置投資大,能耗高。但生產(chǎn)易控制,產(chǎn)品質(zhì)量好;(3)以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒。
該工藝的核心設(shè)備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng))反應(yīng)器R230系統(tǒng)。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內(nèi)聚合物通過反應(yīng)氣體向上吹,形成流化,并送入下降管的上部經(jīng)過旋風(fēng)分離器后,粉料在收集在下降管內(nèi)。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機通過外部的管線循環(huán),反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應(yīng)器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后,在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時,直接進行汽蒸和干燥,得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時,經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器,上、下為球形封頭,下部為沸騰床,主體材料為不銹鋼,內(nèi)表面拋光。
采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝,是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中,并獲得成功。該工藝采用催化劑體系,主催化劑為載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁、給電子體。
將PP(聚丙烯)與聚乙烯、工程塑料、熱塑性彈性體或橡膠等共混,達到提升PP性能的改性方法。共混改性是在密煉機、開煉機、擠出機等加工設(shè)備中完成,工藝過程易調(diào)控,生產(chǎn)周期短、耗資少,可改進PP的著色性、加工性、抗靜電性、耐沖擊性等多種性能。聚合物共混可以綜合各組分的性能,彌補各組分性能上的不足,共混物綜合性能明顯提升,但共混改性PP的耐低溫性、耐老化性仍然不甚理想。共混改性時,剪切力可能導(dǎo)致一部分大分子鏈被切斷形成自由基并形成接枝或嵌段共聚物,這些新的共聚物也可以有效的對PP起到增容作用。
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