金鹽回收中的選擇性化學鍍技術
化學鍍技術可在非導電基材上選擇性沉積金層,適用于電子廢料中微米級金線路的回收:
鍍液配方優(yōu)化
組分 濃度范圍 功能作用
氯金酸(HAuCl?) 1-3 g/L 金離子來源
還原劑(DMAB) 2-5 g/L 電子供體(E°=-1.18 V)
絡合劑(EDTA) 10-15 g/L 穩(wěn)定Au3?,抑制自發(fā)分解
pH調節(jié)劑 維持7.5-8.5 硼酸鈉緩沖體系
工藝特性
沉積速率:0.5-2 μm/h(40-60°C)
選擇性:通過光刻膠圖形化實現(xiàn)局部沉積(精度±5 μm)
鍍層性能:
電阻率2.3 μΩ·cm(接近體材料)
結合力>30 MPa(劃痕測試)
應用案例:
日本日礦金屬處理廢棄FPC板,金回收率>98%
缺陷控制:鍍液壽命約8-10個金屬周轉(需定期過濾再生)
金鹽回收中的選擇性沉淀技術
選擇性沉淀是濕法冶金中分離金鹽的核心工藝,其原理基于不同金屬離子在特定pH和配體條件下的溶解度差異。常用的沉淀劑包括:
亞硫酸鈉(Na?SO?):在pH=2-3時選擇性沉淀Au?,反應效率>99%,同時抑制Cu2?、Ni2?共沉淀。
草酸(H?C?O?):80℃下還原Au3?為金屬金,產(chǎn)物純度99.9%,但需控制Fe3?干擾。
硫化鈉(Na?S):生成Au?S沉淀,適用于含汞廢液處理,但需嚴格調控硫化物濃度以避免膠體形成。
工藝優(yōu)化關鍵點:
pH控制:采用自動滴定系統(tǒng)(精度±0.05),確保Au沉淀率>99.5%
晶種添加:引入納米金顆粒(5-10nm)作為晶種,縮短誘導期50%
絮凝劑選擇:聚丙烯酰胺(PAM)使沉淀顆粒從0.1μm增大至5μm,過濾速度提升3倍
工業(yè)案例:
日本田中貴金屬的連續(xù)沉淀系統(tǒng),處理能力2m3/h,尾液含金<0.1mg/L
缺陷控制:通過XRD分析發(fā)現(xiàn)過度攪拌會導致β-Au?O?雜相生成(需限制剪切速率<500s?1)
金鹽回收中的選擇性電沉積技術
選擇性電沉積通過控制電位實現(xiàn)多金屬溶液中金的回收:
技術原理
極化曲線分析:
Au(CN)??還原電位:-0.6 V vs SHE
Cu(CN)?2?還原電位:-1.1 V vs SHE
電位窗口控制:
工作電位-0.7至-0.9 V(抑制銅共沉積)
脈沖電位(正向-0.65 V,反向-0.3 V)
電極系統(tǒng)設計
組件 規(guī)格要求 功能特點
陰極 三維多孔碳(比表面積800 m2/g) 增大沉積面積,降低局部電流密度
陽極 鈦基混合金屬氧化物(MMO) 氧析出過電位高(>1.2 V)
隔膜 陰離子交換膜(DF-120) 阻止Cu(CN)?2?遷移
工藝指標:
電流效率:92-95%
金純度:99.99%(Cu<5 ppm)
能耗:0.5 kWh/g Au
工業(yè)案例:
加拿大Mint電解廠采用此技術處理含Cu 20 g/L的廢液,金回收率99.3%
金鹽回收中的飛秒激光解離技術
超快激光(脈寬100 fs)選擇性剝離電子廢料中的金層:
工藝參數(shù)
參數(shù) 設定值 物理效應
波長 515 nm 金吸收系數(shù)達10? cm?1
能量密度 0.5 J/cm2 超過金燒蝕閾值(0.3 J/cm2)
重復頻率 100 kHz 平衡效率與熱影響區(qū)
加工效果
剝離精度:±2 μm(可保留底層基材完整性)
金純度:99.9%(無銅、鎳等基材混入)
速率:處理手機主板達5 cm2/s
技術優(yōu)勢:
非接觸式加工避免機械應力
廢氣僅需簡單過濾(無化學溶劑揮發(fā))
設備成本:飛秒激光系統(tǒng)約$0.5M/臺,適合高值廢料處理
金鹽回收廢料的來源與特征
金鹽回收原料主要來自五大渠道:
(1)電鍍廢液:含金1-15g/L,同時含Ni2?、Cu2?等雜質,pH值8-12。典型組成為:
Au:3.2g/L
KCN:85g/L
有機添加劑:5-10g/L
(2)電子蝕刻廢液:微酸性(pH2-4),含Au3? 0.5-3g/L,F(xiàn)e3? 20-50g/L。SEM-EDS分析顯示存在AuCl??絡合物特征峰。
(3)廢棄催化劑:汽車三元催化劑中金負載量0.1-0.5wt%,與Pt、Pd形成合金相。BET比表面積120-180m2/g。
(4)珠寶加工廢料:含金鹽拋光液的金濃度0.05-0.3%,含SiO?磨料30-50%。
(5)醫(yī)療廢棄物:如廢棄的金鹽類藥物,Au含量0.5-2mg/支。
金鹽回收濕法冶金回收技術
濕法工藝適合低濃度金鹽回收,核心步驟包括:
浸出系統(tǒng)
氰化浸出:NaCN濃度0.1-0.5%,pH10.5-11.5,DO>6mg/L
非氰浸出:硫脲(CS(NH?)?)體系,濃度1-2%,F(xiàn)e3?作氧化劑
固液分離
板框過濾:精度1μm,處理量2-5m3/h
離心分離:3000rpm,固相含金<0.1g/t
富集提純
活性炭吸附:CIL工藝,金負載量8-15kg/t炭
溶劑萃?。杭谆惗』∕IBK)萃取率>99%
還原沉淀
鋅粉置換:Zn/Au比3:1,反應時間30min
草酸還原:pH1.5-2.0,溫度80-90℃
經(jīng)濟性對比:
方法 成本(USD/kg Au) 回收率 適用濃度
氰化 850-1200 98% >1g/t
硫脲 1500-1800 95% 0.1-1g/t
樹脂 2000-2500 92% <0.1g/t
金鹽回收環(huán)保處理與安全管理
關鍵環(huán)保技術:
廢水處理
破氰工藝:
堿性氯化法:ORP>300mV,CN?<0.2mg/L
臭氧氧化:0.5-1.0g O?/g CN
重金屬去除:
硫化鈉沉淀:殘余Au<0.01mg/L
電絮凝:鋁電極,電流密度10A/m2
廢氣治理
氰化氫吸收:NaOH噴淋塔,效率>99.9%
汞齊化裝置:處理含汞金鹽廢氣
固廢處置
危廢代碼:HW17(含氰廢物)
固化處理:水泥固化體強度>10MPa
安全規(guī)范:
氰化物車間:設置HCN檢測報警(TLV=10ppm)
應急洗眼器:服務半徑15m內配置
金鹽回收電解回收技術
電解法直接處理含金電解液,關鍵技術參數(shù):
電解槽設計
陰極:鈦網(wǎng)(表面積2-5m2/m3)
陽極:DSA涂層鈦電極(IrO?-Ta?O?)
極距:50-100mm
工藝控制
電流密度:100-300A/m2
槽電壓:2.5-4.5V
溫度:50-70℃
流速:0.3-0.8m/s
產(chǎn)品特征
陰極金純度:99.95-99.99%
電流效率:85-92%
能耗:0.8-1.2kWh/g Au
創(chuàng)新應用:
脈沖電解:占空比1:5,晶粒尺寸減小40%
流化床電解:處理濃度低至10mg/L
金鹽回收純化與回收技術
高鹽制備工藝:
化學精制
王水溶解:HCl:HNO?=3:1,溫度70-80℃
還原劑選擇:
SO?:純度99.99%,但需尾氣處理
抗壞血酸:環(huán)保型,成本較高
電解精煉
電解液組成:HAuCl? 80-120g/L,HCl 80-150g/L
添加劑:明膠0.1-0.3g/L改善結晶
區(qū)域熔煉
溫度梯度:150℃/cm
通過次數(shù):10-15次
終純度:99.999-99.9999%
質量控制點:
痕量元素:ICP-MS檢測(ppt級)
晶體形貌:SEM觀察(避免枝晶)
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