碘化銠回收,從電鍍污泥中回收碘化銠的集成工藝
電鍍行業(yè)污泥(含Rh 0.05-0.3%)的回收需解決重金屬混雜難題:
微波干燥:2450MHz/5kW快速脫水至含水率<5%,能耗僅為傳統(tǒng)烘箱的30%
硫酸化焙燒:添加濃硫酸(液固比1:2),在350℃下轉(zhuǎn)化非貴金屬為可溶性硫酸鹽
選擇性浸出:pH=0.5的稀硫酸溶液,Rh留存殘?jiān)蔬_(dá)99.8%
廣東邦普循環(huán)的工業(yè)化數(shù)據(jù)顯示,該工藝處理成本<$50/kg Rh,較傳統(tǒng)方法降低42%
碘化銠回收,從石油精煉廢催化劑中回收碘化銠的工業(yè)化實(shí)踐
石油加氫脫硫(HDS)催化劑通常含Rh 0.2-0.8%,其工業(yè)化回收流程包括:
脫油預(yù)處理:超臨界丙烷萃?。?50bar/100℃)去除99.5%殘留油分
選擇性焙燒:兩段式控氧焙燒(一段400℃/N?,二段600℃/空氣)保留Rh活性
高壓浸出:鈦壓釜中6M HCl+0.5M H?O?(120℃/5bar),銠浸出率98.7%
??松梨贐aytown煉廠采用該工藝,年處理廢催化劑1.2萬噸,銠回收成本較傳統(tǒng)方法降低37%
碘化銠回收,微生物冶金在低品位礦中的應(yīng)用
處理含銠尾礦(0.5-3g/t)的生物浸出技術(shù):
菌種選擇:嗜酸硫桿菌(Acidithiobacillus)與鐵氧化菌混合培養(yǎng)
浸出條件:pH=1.5,F(xiàn)e3?濃度5g/L,浸出周期60天
富集方法:活性炭吸附-焚燒工藝
南非AngloPlat的生物堆浸項(xiàng)目,率達(dá)22:1,比傳統(tǒng)氰化法環(huán)保性提升90%
碘化銠回收,溶劑萃取法的分離
溶劑萃取在碘化銠回收中用于高純度銠的提純,常用萃取劑包括:
磷酸三丁酯(TBP):在6 M HCl體系中,Rh3?的分配比可達(dá)50以上。
胺類萃取劑(如Alamine 336):對(duì)[RhCl?]3?有高選擇性,需添加改性劑(如異戊醇)抑制乳化。
典型流程為:料液(pH 0.5~1.0)與有機(jī)相(30% TBP/煤油)以O(shè)/A=1:3逆流萃取,銠負(fù)載率>95%。反萃采用稀氨水(1 M NH?OH),得到純化后的銠溶液。某南非精煉廠采用三級(jí)萃取,使銠純度從90%提升至99.99%,直收率92%。
碘化銠回收,熔鹽電解精煉高純銠
對(duì)純度要求≥99.999%的領(lǐng)域(半導(dǎo)體靶材),采用:
電解體系:RhCl?-LiCl-KCl熔鹽(450℃)
陰極電流密度:50-100 A/m2
陽極雜質(zhì)控制:銀網(wǎng)隔膜阻擋Pd/Pt遷移
日本田中貴金屬的熔鹽電解車間,年產(chǎn)3噸5N高純銠,雜質(zhì)總量<1ppm
碘化銠回收,電子廢料中碘化銠的回收技術(shù)
電子行業(yè)產(chǎn)生的廢料(如印刷電路板鍍層、半導(dǎo)體電極)通常含有微量碘化銠(10–500 ppm)?;厥招栊形锢矸诌x(如渦流分選、靜電分離)富集貴金屬,再采用濕法處理:
硝酸浸出:在60℃下溶解基底金屬(Cu、Ni),銠留在殘?jiān)小?br />
王水精煉:溶解銠后通過氯化銨沉淀((NH?)?[RhCl?])純化。
日本DOWA集團(tuán)開發(fā)的連續(xù)離心萃取系統(tǒng),可處理含Rh 50 ppm的電子廢液,回收率>97%,純度達(dá)99.9%。
碘化銠回收,離子液體萃取新技術(shù)
采用[BMIM]PF?離子液體替代有機(jī)溶劑的優(yōu)勢(shì):
分配系數(shù):Rh3?的D值達(dá)1500(傳統(tǒng)TBP僅50)
選擇性:在含Pt、Pd的溶液中,Rh分離因子β>500
回收率:三級(jí)逆流萃取后,銠純度99.99%
中國科學(xué)院過程所開發(fā)的連續(xù)化裝置,處理能力200L/h,離子液體循環(huán)使用100次后效率不降
碘化銠回收,溫電弧爐熔煉技術(shù)
針對(duì)高硅鋁基廢催化劑(SiO?>30%)的特種熔煉工藝:
溫度控制:1600-1800℃(普通電弧爐的1.5倍)
渣系設(shè)計(jì):CaO-Al?O?-SiO?=40:30:30,銠回收率提高12%
電極優(yōu)化:石墨電極中添加10%銅粉,壽命延長3倍
俄羅斯Norilsk鎳業(yè)的35MW電弧爐,單爐處理能力8噸/日,能耗18MWh/噸
碘化銠回收,銠-碘體系相圖指導(dǎo)回收
根據(jù)Rh-I相圖(見圖表):
低溫區(qū)(<200℃):穩(wěn)定存在RhI?,適合濕法處理
中溫區(qū)(200-400℃):分解為RhI?+ I?,可熱解法提純
高溫區(qū)(>600℃):完全分解為金屬銠,適合火法冶煉
美國NIST的相圖數(shù)據(jù)庫為工藝溫度選擇提供關(guān)鍵依據(jù)
長沙鉑碳催化劑回收公司
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