薄荷腦理化性質:
該品為薄菏油中得到的一種飽和的環(huán)狀醇。又名薄荷醇、薄荷冰。易燃,燃燒充分,燃燒中無煙。該品為無色針狀或棱柱狀結晶或白色結晶性粉末;有薄荷的特殊香氣,味初灼熱后清涼;乙醇溶液顯中性反應。 本品在乙醇、氯仿、液狀石蠟或揮發(fā)油中易溶解,在水中微溶解。
工業(yè)上從薄荷中提取薄荷油和薄荷腦采用水蒸汽蒸餾法和有機溶劑提取法,前者提取效率低,后者存在有機溶劑殘留的毒性。采用超臨界二氧化碳從薄荷中提取的薄荷腦(薄荷醇),則可消除上述兩種方法所產(chǎn)生的弊端。其得率比水蒸汽蒸餾法約高5倍,比有機溶劑法約高3倍,產(chǎn)品保持特征,質量好,純度高,無溶劑殘留毒性,易達到出口要求,具有更好的競爭力,可以市場。
薄荷腦制備:
1、從香茅醛制造:利用香茅醛易環(huán)化成異胡薄荷醇的性質,將右旋香茅醛用酸催化劑(如硅膠)環(huán)化成左旋異胡薄荷腦,分出左旋異胡薄荷腦,氫化生成左旋薄荷。其立體異構體經(jīng)熱裂解可部分地遭到轉變成右旋香茅醛,再循環(huán)使用;
2、從百里酚制造:在間甲酚鋁存在情況下,對間甲酚進行烷基化反應生成百里酚。經(jīng)催化加氫得所有四對薄荷腦立體異構體(即消旋薄荷腦;消旋新薄荷腦;消旋異薄荷醇和消旋新異薄荷腦)。將其進行蒸餾,取消旋薄荷醇餾分,制造酯后反復重結晶,進行異構體的分離和光學拆分。分離出來的左旋薄荷醇酯,經(jīng)皂化后得薄荷腦;
消旋薄荷腦可用蒸餾法與其他三對異構體分開,剩下的異構體混合物在百里酚氫化條件下可平衡成消旋薄荷腦,消旋新薄荷腦,消旋異薄荷腦,比例為 6:3:1,新異薄荷腦含量很少,可不計。從以上混合物可再分出消旋薄荷腦。消旋薄荷醇經(jīng)苯甲酸酯飽和溶液或其超冷混合物以左旋酯接種結晶,分開后皂化,得純左旋薄荷腦;不要的右旋薄荷腦及其他異構體,可再按氫化條件平衡轉變?yōu)橄『赡X;
3、從薄荷油制造:將薄荷油冷凍后析出結晶,離心所得結晶用低沸溶劑重結晶得純左旋薄荷醇。除去結晶后的母液仍含薄荷醇40%~50%,還含較大量的薄荷酮,經(jīng)氫化轉變?yōu)樽笮『纱己陀倚卤『纱嫉幕旌衔?。將酯的部分皂化,?jīng)結晶、蒸餾或制成其硼酸酯后分去薄荷油中的其他部分,可得到更多的左旋薄荷醇。
薄荷腦鑒別方法:
1、取本品1g,加硫酸20ml使溶解,即顯橙紅色,24小時后析出無薄荷腦香氣的無色油層(與草酚的區(qū)別);
2、取本品50mg,加冰醋酸1ml 使溶解,加硫酸6滴與硝酸1滴的冷混合液,僅顯淡(與草酚的區(qū)別)。
將薄荷油冷凍后析出結晶,離心所得結晶用低沸溶劑重結晶得純左旋薄荷醇。除去結晶后的母液仍含薄荷醇40%~50%,還含較大量的薄荷酮,經(jīng)氫化轉變?yōu)樽笮『纱己陀倚卤『纱嫉幕旌衔?。將酯的部分皂化,?jīng)結晶、蒸餾或制成其硼酸酯后分去薄荷油中的其他部分,可得到更多的左旋薄荷醇。
野依良治和他的同事發(fā)現(xiàn)BINAP和銠的絡合物對于合成L-薄荷醇非常有效;也因為這項工作,野依良治獲得了2001年度的諾貝爾化學獎。
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