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環(huán)保型阻燃劑應用和生產(chǎn)現(xiàn)狀
隨著人們環(huán)保、安全、健康意識的日益增強，開始把環(huán)保型阻燃劑作為研究開發(fā)和應用的，并已經(jīng)取得了一定的成果。阻燃劑按有效元素分類，可分為磷系、氯系、溴系和銻基、鋁基、硼基阻燃劑等。本文根據(jù)阻燃有效元素將阻燃劑分為無鹵阻燃劑、溴系阻燃劑、鹵—磷協(xié)同阻燃劑及其他阻燃劑四個種類，分別介紹其中幾種環(huán)保且具有應用前景的阻燃劑。
1.1無鹵阻燃劑
無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑一直是人們追求的目標，近年來全球一些阻燃劑供應和應用商對阻燃無鹵化表現(xiàn)出較高熱情，對無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發(fā)也投入了很大的力量。據(jù)分析，無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機水合物。前者主要包括紅磷阻燃劑，無機磷系的聚磷酸銨(APP）、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等，有機磷系的非鹵磷酸酯等。后者主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環(huán)保型且市場前景較好的代表產(chǎn)品，以下就這兩種產(chǎn)品展開分析。
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聚磷酸銨（ammoniumpolyphosphate，簡稱為APP）是長鏈狀含磷、氮的無機聚合物，其分子通式為：（NH4P03）n。由于其具有化學穩(wěn)定性好、吸濕性小、分散性優(yōu)良、比重小、毒性低等優(yōu)點，近年來廣泛用于塑料、橡膠、纖維作阻燃處理劑；還可用于配制膨脹性防火涂料，用于船舶、火車、電纜及高層建筑的防火處理；也用于生產(chǎn)干粉滅火劑，用于煤田、油井、森林大面積滅火；此外，還可作肥料用。聚磷酸銨的聚合度是決定其作為阻燃劑產(chǎn)品質(zhì)量的關鍵，聚合度越高，阻燃防火效果越好。國內(nèi)已經(jīng)有聚合度超過100的產(chǎn)品，而國外APP（聚磷酸銨）的聚合度在500以上已是常見。國內(nèi)聚磷酸銨研制始于1978年，經(jīng)過20多年的發(fā)展，中國聚磷酸銨生產(chǎn)已具有一定的基礎，基本上適應了的需要。2005年中國聚磷酸銨產(chǎn)量超過2萬t，除滿足國內(nèi)需求外還有少量出口。中國聚磷酸銨生產(chǎn)能力主要集中于西南、華東和中南地區(qū)，以西南地區(qū)產(chǎn)量大，其次為華東和中南地區(qū)。華北、東北、西北等地區(qū)很少有聚磷酸銨生產(chǎn)。國內(nèi)聚磷酸銨生產(chǎn)裝置規(guī)模較小，大生產(chǎn)廠是山東淄博賽達阻燃新材料有限責任公司和什邡市長豐化工有限公司，裝置規(guī)模皆為3000t/a，榮泰裝置規(guī)模也已達到3000t/a。其次是上海新華阻燃劑總廠，生產(chǎn)規(guī)模為2000t/a。一般裝置規(guī)模為400-1000t/a，小生產(chǎn)規(guī)模僅300t/a。隨著聚磷酸銨消費市場的不斷擴大，其產(chǎn)量將繼續(xù)增加。
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在無機阻燃劑的應用中，陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發(fā)展迅速。它是一類具有特殊結構的無機化合物M2+為二價離子，一般為鎂，M3+為三價金屬離子，An-為陰離子。這種材料簡稱為水滑石（LDHs）。由于水滑石特的層狀結構及層板組成和層間陰離子的可調(diào)變性，使其作為無機功能材料在催化、離子交換、吸附、醫(yī)藥等領域都得到了廣泛的應用。作為無鹵高抑煙阻燃劑，水滑石可廣泛應用于塑料、橡膠、涂料等領域。中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料的發(fā)展起步于20世紀90年代后期，雖然發(fā)展歷史較短，但發(fā)展迅速。1999年，北京化工大學與宜興助劑化工廠合作，在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產(chǎn)線，成為國內(nèi)家水滑石的生產(chǎn)廠，并形成了自主知識產(chǎn)權的全套生產(chǎn)技術。在此基礎上，2000年，依托中國優(yōu)勢的海洋化工鹵水資源，在大連建立了1000t/a水滑石的生產(chǎn)線，為進一步建設更大規(guī)模的生產(chǎn)裝置奠定了基礎。從中國鎂資源的現(xiàn)狀及新型阻燃劑市場的迫切需求和潛力，不難判斷中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料快速發(fā)展的時機已經(jīng)成熟。今后5年內(nèi)，中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進入發(fā)展的高峰期。
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十溴二苯乙烷（DBPE）由美國Albermale公司率先開發(fā)，其相對分子質(zhì)量、熱穩(wěn)定性和溴含量與DBDPO相當，但不屬于多溴二苯醚系統(tǒng)的阻燃劑，在燃燒過程中不產(chǎn)生多溴苯對位二嗯英（PBDD）和多溴二苯呋喃（PBDF），同時也符合德國有關二嚅英的條令和美國的規(guī)定。而且十溴二苯乙烷的耐熱性、耐光性和不易滲析性等特點都優(yōu)于十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用，這是眾多溴系阻燃劑所不具備的特點。目前該產(chǎn)品已在多種工程塑料，如ABS、PBT、PA和HIPS中應用，效果良好。
中國十溴二苯乙烷生產(chǎn)技術已于2004年底工業(yè)規(guī)模試驗成功，2005年開始投于市場。主要生產(chǎn)廠家有山東衛(wèi)東化工有限公司（5000t/a）、山東濰坊大成鹽化公司、壽光市海洋化工有限公司、江蘇雙菱化工集團有限公司、濟南泰星精細化工有限公司、蘇州市晶華化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等，合計生產(chǎn)能力約11000t/a。十溴二苯乙烷以其優(yōu)良的性能和特性，在國內(nèi)外阻燃劑市場上皆具有廣闊的前景。
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