碘化銠回收,微生物冶金在低品位礦中的應(yīng)用
處理含銠尾礦(0.5-3g/t)的生物浸出技術(shù):
菌種選擇:嗜酸硫桿菌(Acidithiobacillus)與鐵氧化菌混合培養(yǎng)
浸出條件:pH=1.5,F(xiàn)e3?濃度5g/L,浸出周期60天
富集方法:活性炭吸附-焚燒工藝
南非AngloPlat的生物堆浸項目,率達22:1,比傳統(tǒng)氰化法環(huán)保性提升90%
碘化銠回收,汽車催化劑中碘化銠的回收
廢棄汽車催化劑(含Rh 0.1%~0.5%)需先破碎磁選去除鐵質(zhì),再通過:
氯化揮發(fā)法:在800℃通入Cl?,生成氣態(tài)RhCl?,冷凝后溶解提純。
濕法浸出:硫酸-過氧化氫(H?SO?-H?O?, 90℃)溶解貴金屬,銠浸出率>95%。
日本豐田公司開發(fā)的熱等離子體熔煉技術(shù),單爐處理量2噸/日,銠回收率93%,純度99.95%。
碘化銠回收,熔鹽電解精煉高純銠
對純度要求≥99.999%的領(lǐng)域(半導(dǎo)體靶材),采用:
電解體系:RhCl?-LiCl-KCl熔鹽(450℃)
陰極電流密度:50-100 A/m2
陽極雜質(zhì)控制:銀網(wǎng)隔膜阻擋Pd/Pt遷移
日本田中貴金屬的熔鹽電解車間,年產(chǎn)3噸5N高純銠,雜質(zhì)總量<1ppm
碘化銠回收,電解回收碘化銠的優(yōu)化工藝
電解法可直接從含銠廢液中沉積金屬銠,關(guān)鍵參數(shù)包括:
陰極材料:鈦網(wǎng)或鉑電極(氫過電位高)。
電解液組成:Rh3?濃度>5 g/L,pH 1.5–2.5。
電流密度:100–200 A/m2(過高會導(dǎo)致粉末狀沉積)。
德國Heraeus的脈沖電解技術(shù)使銠鍍層致密度提高30%,電流效率達90%,能耗降至8 kWh/g Rh。
碘化銠回收,溫電弧爐熔煉技術(shù)
針對高硅鋁基廢催化劑(SiO?>30%)的特種熔煉工藝:
溫度控制:1600-1800℃(普通電弧爐的1.5倍)
渣系設(shè)計:CaO-Al?O?-SiO?=40:30:30,銠回收率提高12%
電極優(yōu)化:石墨電極中添加10%銅粉,壽命延長3倍
俄羅斯Norilsk鎳業(yè)的35MW電弧爐,單爐處理能力8噸/日,能耗18MWh/噸
碘化銠回收,銠-碘體系相圖指導(dǎo)回收
根據(jù)Rh-I相圖(見圖表):
低溫區(qū)(<200℃):穩(wěn)定存在RhI?,適合濕法處理
中溫區(qū)(200-400℃):分解為RhI?+ I?,可熱解法提純
高溫區(qū)(>600℃):完全分解為金屬銠,適合火法冶煉
美國NIST的相圖數(shù)據(jù)庫為工藝溫度選擇提供關(guān)鍵依據(jù)
碘化銠回收,高溫合金廢料中銠的定向回收
航空渦輪葉片(含Rh 1-3%)的處理策略:
電子束熔煉:10??Pa真空度下,Rh與Ni/Co的蒸氣壓差實現(xiàn)分離
電解精煉:RhCl?-DMSO電解液體系,電流效率92%
粉末冶金:等離子體球化制備15-45μm噴涂粉末
美國Praxair公司實現(xiàn)航空級再生銠的閉環(huán)利用,每噸葉片回收價值達$450萬
碘化銠回收,高溫氯化法回收碘化銠
高溫氯化法適用于處理難溶銠廢料(如陶瓷載體催化劑)。將物料與氯化鈉混合,在500–800℃通入氯氣,生成可溶性RhCl?:
2 RhI? + 3 Cl? → 2 RhCl? + 3 I?
碘蒸氣通過冷凝回收,而RhCl?溶液經(jīng)鋅粉還原得到銠黑。該法在俄羅斯Norilsk鎳廠應(yīng)用,單次處理量5噸,銠回收率91%,但需嚴格控制氯氣泄漏風險。
碘化銠廢料回收的分類與預(yù)處理技術(shù)
碘化銠回收,根據(jù)物態(tài)差異,碘化銠廢料主要分為三類:①固體廢催化劑(載體多為Al?O?或活性炭);②有機廢液(含RhI?絡(luò)合物);③電鍍污泥(含RhI?·xH?O)??茖W(xué)預(yù)處理是回收的前提:
固體廢料處理:
破碎篩分(至100-200目)
微波輔助焙燒(400℃、N?氛圍,去除90%有機物)
磁選除鐵(1.2T磁場強度)
有機廢液處理:
減壓蒸餾(60℃、-0.095MPa,回收溶劑)
臭氧氧化(50mg/L,降解有機配體)
離心分離(8000rpm,10分鐘)
電鍍污泥處理:
熱水洗滌(60℃,液固比5:1)
硫酸化焙燒(200℃,轉(zhuǎn)化RhI?→Rh?(SO?)?)
粒徑分級(水力旋流器)
碘化銠回收某企業(yè)實踐顯示,優(yōu)化預(yù)處理可使后續(xù)銠浸出率提高15-20%,酸耗降低30%。特別開發(fā)的在線XRF檢測系統(tǒng)(精度±0.1%)實現(xiàn)原料快速分級,處理能力達5噸/小時。
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