回收三氧化二銻
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磷系阻燃劑多為液體,閃點低,高溫可能釋放有毒氣體,在聚丙烯中應用不多。固體的紅磷也是塑料阻燃常采用的阻燃劑,相比氫氧化鎂等阻燃劑的高填充紅磷阻燃劑有明顯優(yōu)勢。其一般添加比例在8%-12%可以做到離火自熄,經過包覆處理的紅磷吸潮性和易燃性大為改觀??梢越浭?00℃以下的溫度,在加工過程中一般不易失火。用紅磷阻燃更加適用于黑色或紅色制品,其它顏色很難對紅色形成遮擋。紅磷的另外缺點就是阻燃的材料氧指數(shù)比較低,相溶性不夠好,流動性差。適合對制品外觀、性能等要求不高的場合使用。
溴類阻燃劑是鹵系阻燃劑中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且鍵能小,阻燃。所以現(xiàn)在鹵系阻燃劑多采用溴類。人們對鹵素阻燃劑研究比較深入,透徹。原因是其阻燃效果好,,使用方便,與樹脂相溶性好且便于加工。
溴系阻燃劑的大問題體現(xiàn)在環(huán)保性能,制品的機械性能和使用成本等方面。環(huán)保問題是溴系阻燃劑討論多的話題,自從RoHS指令頒布并實施,環(huán)保性就成為溴系阻燃劑經常爭論的話題。
折疊
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前瞻產業(yè)研究院數(shù)據統(tǒng)計顯示,2007年全球阻燃劑總消費量約為170萬噸,2008年約182萬噸,2011年達到241萬噸,2007-2011年復合增長速度達到9.12%。從銷售額來看,2007年全球阻燃劑銷售額約35億美元,2008年約39億美元,2011年達到55億美元,2007-2011年復合增長速度達到11.96%。
前瞻產業(yè)研究院分析,F(xiàn)R的用量與塑料的用量及塑料中阻燃產品的比例密切相關(80%-85%的FR系用于塑料制品),2006-2011年間全球塑料平均增長率為5.8%,未來幾年增長率保持在6%左右。即使塑料中阻燃產品的比例維持不變,全球阻燃劑的用量也將保持約5%-7%的增長速度,由此預計到2016年阻燃劑消費量可達330萬噸左右。
從銷售金額考慮,未來五年的增長率將銷售量的增長:一方面是受阻燃劑價格波動的影響;另一方面是隨著阻燃材料的無鹵化,F(xiàn)R的結構會有所調整,即有可能采用一些售價較高的FR。預計全球阻燃劑銷售額年均增長率可達8%-11%,到2016年可達87億美元。
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從下游應用來看,我國阻燃劑在塑料行業(yè)的使用比重在65%-70%,而根據塑料制品業(yè)規(guī)劃目標,“十二五”末塑料制品產量達到約10000萬噸,在2010年基礎上實現(xiàn)再翻一番的目標。前瞻產業(yè)研究院《中國阻燃劑行業(yè)產銷需求與投資預測分析報告前瞻》分析,按阻燃劑塑料占塑料制品的20%和阻燃劑使用比例3%計算,預計“十二五”末我國塑料制品用阻燃劑市場規(guī)模將達60萬噸,阻燃劑整體市場規(guī)模達90萬噸左右。
從市場發(fā)展趨勢來看,2007-2011年我國阻燃劑年復合增長率達22%,個別年份的增長率更是高達40%以上;預計2012-2016年均增速保持在15%-20%之間,到2015年阻燃劑市場規(guī)模在85萬噸以上。
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聚磷酸銨(ammoniumpolyphosphate,簡稱為APP)是長鏈狀含磷、氮的無機聚合物,其分子通式為:(NH4P03)n。由于其具有化學穩(wěn)定性好、吸濕性小、分散性優(yōu)良、比重小、毒性低等優(yōu)點,近年來廣泛用于塑料、橡膠、纖維作阻燃處理劑;還可用于配制膨脹性防火涂料,用于船舶、火車、電纜及高層建筑的防火處理;也用于生產干粉滅火劑,用于煤田、油井、森林大面積滅火;此外,還可作肥料用。聚磷酸銨的聚合度是決定其作為阻燃劑產品質量的關鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好。國內已經有聚合度超過100的產品,而國外APP(聚磷酸銨)的聚合度在500以上已是常見。國內聚磷酸銨研制始于1978年,經過20多年的發(fā)展,中國聚磷酸銨生產已具有一定的基礎,基本上適應了的需要。2005年中國聚磷酸銨產量超過2萬t,除滿足國內需求外還有少量出口。中國聚磷酸銨生產能力主要集中于西南、華東和中南地區(qū),以西南地區(qū)產量大,其次為華東和中南地區(qū)。華北、東北、西北等地區(qū)很少有聚磷酸銨生產。國內聚磷酸銨生產裝置規(guī)模較小,大生產廠是山東淄博賽達阻燃新材料有限責任公司和什邡市長豐化工有限公司,裝置規(guī)模皆為3000t/a,榮泰裝置規(guī)模也已達到3000t/a。其次是上海新華阻燃劑總廠,生產規(guī)模為2000t/a。一般裝置規(guī)模為400-1000t/a,小生產規(guī)模僅300t/a。隨著聚磷酸銨消費市場的不斷擴大,其產量將繼續(xù)增加。
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十溴二苯乙烷(DBPE)由美國Albermale公司率先開發(fā),其相對分子質量、熱穩(wěn)定性和溴含量與DBDPO相當,但不屬于多溴二苯醚系統(tǒng)的阻燃劑,在燃燒過程中不產生多溴苯對位二嗯英(PBDD)和多溴二苯呋喃(PBDF),同時也符合德國有關二嚅英的條令和美國的規(guī)定。而且十溴二苯乙烷的耐熱性、耐光性和不易滲析性等特點都優(yōu)于十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用,這是眾多溴系阻燃劑所不具備的特點。目前該產品已在多種工程塑料,如ABS、PBT、PA和HIPS中應用,效果良好。
中國十溴二苯乙烷生產技術已于2004年底工業(yè)規(guī)模試驗成功,2005年開始投于市場。主要生產廠家有山東衛(wèi)東化工有限公司(5000t/a)、山東濰坊大成鹽化公司、壽光市海洋化工有限公司、江蘇雙菱化工集團有限公司、濟南泰星精細化工有限公司、蘇州市晶華化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等,合計生產能力約11000t/a。十溴二苯乙烷以其優(yōu)良的性能和特性,在國內外阻燃劑市場上皆具有廣闊的前景。
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