海綿鉑回收,核廢料中鉑族金屬的放射化學分離
乏燃料后處理產(chǎn)生含鉑的放射性廢物(通常含Pt 0.5-2%,同時存在U/Pu同位素):
屏蔽式溶解:
熱室操作,采用HNO3-HF混合酸(比例3:1)
鋯合金容器抗腐蝕,年損耗<0.1mm
萃取流程:
級:TBP萃取鈾/钚(回收率>99.99%)
第二級:Aliquat 336萃取鉑(分配系數(shù)達10^4)
去污因子:
γ活度從初始10^6 Bq/g降至1 Bq/g以下
法國Orano的La Hague工廠年回收鉑800kg
海綿鉑回收,海綿鉑的制備工藝
海綿鉑的制備方法多樣,主要包括化學還原法、熱分解法和電化學法。化學還原法通常以氯鉑酸(H?PtCl?)或氯鉑酸銨((NH?)?PtCl?)為原料,在氫氣或還原劑(如甲酸、水合肼)作用下,鉑離子被還原為金屬鉑,并自發(fā)形成多孔結(jié)構(gòu)。熱分解法則通過高溫煅燒鉑鹽(如氯鉑酸銨),使其分解為鉑和氣體副產(chǎn)物(如HCl、NH?),殘留的孔隙形成海綿狀結(jié)構(gòu)。電化學法則是通過電解含鉑溶液,在陰極沉積出多孔鉑層。不同方法所得產(chǎn)品的孔隙率、比表面積和機械強度各異:氫還原法制備的海綿鉑孔隙均勻,但強度較低;熱分解法產(chǎn)品結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,但可能含有微量雜質(zhì)。工業(yè)上常根據(jù)應用需求選擇工藝,例如燃料電池催化劑傾向于高比表面積的化學還原法海綿鉑。
海綿鉑回收,海綿鉑的化學成分
高純海綿鉑的鉑含量通常≥99.95%,主要雜質(zhì)包括鐵(<0.01%)、銅(<0.005%)、鎳(<0.002%)等金屬元素,以及微量氧、碳等非金屬雜質(zhì)。工業(yè)級海綿鉑可能含有0.1%~0.5%的鈀、銠等鉑族元素以增強特定性能。雜質(zhì)來源包括原料純度、制備過程中的容器污染及后續(xù)處理殘留。例如,氯鉑酸銨還原時若氫氣含硫,可能導致硫化物夾雜?;瘜W成分直接影響海綿鉑的催化性能和耐腐蝕性,因此應用(如燃料電池催化劑)需通過ICP-MS(電感耦合等離子體質(zhì)譜)嚴格檢測雜質(zhì)含量。
海綿鉑回收,海綿鉑的物理特性
海綿鉑的物理性質(zhì)顯著區(qū)別于致密鉑:其密度為2~8g/cm3(純鉑為21.45g/cm3),導熱系數(shù)約20~50W/(m·K)(塊狀鉑為71.6W/(m·K))。多孔結(jié)構(gòu)使其具備極低的聲速傳播能力(<1000m/s)和特殊的光學特性,如對可見光的漫反射率>90%。電學性能方面,盡管鉑本身是良導體,但海綿鉑的電阻率可達10??~10?3Ω·m,比塊狀鉑高2~3個數(shù)量級,這是由孔隙導致的電子傳導路徑曲折化引起。此外,其比表面積通常為10~50m2/g,孔隙體積占總體積的70%~90%,這些參數(shù)可通過BET(Brunauer-Emmett-Teller)法測定。
海綿鉑回收,電子廢料中微量海綿鉑的富集技術(shù)
廢舊電路板、連接器等電子廢料的鉑含量通常<0.1%,直接回收經(jīng)濟性差。南非Anglo Platinum采用“銅捕集法”:將電子廢料與銅料(比例1:5)共熔,鉑被銅液富集后再電解提純,鉑回收率可達92%。更的技術(shù)包括生物吸附(使用改性藻類)和超臨界流體萃?。–O2+螯合劑),但處理成本較傳統(tǒng)方法高3-5倍,目前僅適用于值軍工廢料。
海綿鉑的回收技術(shù)
海綿鉑回收通常采用濕法冶金流程:1)預處理(機械粉碎→氧化焙燒去除有機物);2)王水溶解(溫度控制在70-80℃避免生成難溶的氯鉑酸);3)選擇性沉淀(先用氯化銨沉鉑,再用鋅粉置換殘余貴金屬)。關(guān)鍵挑戰(zhàn)在于孔隙結(jié)構(gòu)會吸附大量雜質(zhì)離子(如Fe3?、Cu2?),需增加離子交換或溶劑萃取純化步驟。新型回收技術(shù)包括:1)超臨界CO?萃?。兌瓤蛇_99.99%且不破壞海綿結(jié)構(gòu));2)生物吸附法(利用重組菌株選擇性富集鉑離子);3)直接電化學再活化(針對燃料電池廢催化劑,恢復其ECSA的80%以上)。值得注意的是,回收過程中約5-15%的鉑會損失于廢酸和殘渣,需建立閉環(huán)處理系統(tǒng)。
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