鈀粉回收,核工業(yè)廢料中鈀的放射化學(xué)分離
核燃料后處理產(chǎn)生的高放廢液含鈀(約0.5g/L),處理技術(shù)包括:
萃取劑篩選:二己基硫醚在3mol/L HNO?中對Pd的分配比達(dá)103,γ輻照穩(wěn)定性優(yōu)于TBP;
屏蔽設(shè)計:2m厚重混凝土墻+機(jī)器人遠(yuǎn)程操作,劑量率控制在<100μSv/h;
產(chǎn)物去污:電解精煉使放射性活度降至0.01Bq/g,滿足IAEA豁免標(biāo)準(zhǔn)。
俄羅斯Mayak工廠的年處理能力為5噸裂變鈀,其中Pd-107同位素(半衰期650萬年)需特別監(jiān)測。新研究聚焦于離子液體萃取,[C?mim][NTf?]在強(qiáng)輻照場下仍保持穩(wěn)定。
鈀粉回收,納米鈀粉的制備技術(shù)突破
納米鈀粉(粒徑<100nm)的制備近年取得顯著進(jìn)展。微乳液法采用W/O型體系,在環(huán)己烷/水/Triton X-100系統(tǒng)中,NaBH?還原PdCl?可獲得5-10nm顆粒,粒徑偏差<15%。韓國KAIST開發(fā)的微波輔助多元醇法,在乙二醇溶液中以PVP為保護(hù)劑,180℃反應(yīng)10分鐘即得20nm鈀粉,產(chǎn)率98%。更的是生物還原法,美國西北大學(xué)利用嗜酸乳桿菌分泌的還原糖,在室溫下將Pd2?轉(zhuǎn)化為納米顆粒,且自帶氨基酸修飾表面。日本Tanaka開發(fā)的超臨界流體干燥技術(shù),解決了納米粉體團(tuán)聚難題,獲得比表面積達(dá)105m2/g的介孔鈀粉。這些納米材料在燃料電池催化劑中,質(zhì)量活性比商業(yè)產(chǎn)品提升3-5倍。
鈀粉回收,超導(dǎo)材料中的鈀回收技術(shù)
高溫超導(dǎo)廢料(如鈀摻雜的YBCO材料)的回收需解決特殊難題:
基體分解:采用硝酸-氫氟酸(3:1)混合液在120℃下反應(yīng)6小時,鈀浸出率>99%;
稀土分離:通過pH梯度沉淀(pH=1.5時沉淀鈀,pH=4.5時沉淀釔);
超導(dǎo)性能恢復(fù):回收的PdO粉末經(jīng)950℃燒結(jié)后,臨界電流密度(Jc)可達(dá)原材料的92%。
美國超導(dǎo)公司(AMSC)的中試數(shù)據(jù)顯示,每噸報廢超導(dǎo)帶材可回收1.8kg鈀,價值約$70,000。關(guān)鍵挑戰(zhàn)在于氟化物廢液處理,新型鋁鹽沉淀法可使氟離子濃度降至<10ppm。
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