氯化銠回收的環(huán)境行為與毒性
氯化銠在環(huán)境中的遷移轉化和生態(tài)毒性備受關注。工業(yè)排放的含銠廢水(如電鍍、催化行業(yè))通常以RhCl?或[RhCl?]3?形式存在,其環(huán)境行為受pH和配體影響顯著:
水相行為:中性條件下(pH 6-8),RhCl?易水解生成難溶的Rh(OH)?膠體,降低遷移性;但在酸性(pH <2)或含Cl?溶液中,可溶性的[RhCl?(H?O)?]?占主導,增加生物可利用性。
土壤吸附:黏土礦物(如蒙脫石)對Rh3?的吸附容量達50-100 mg/g,遵循Langmuir模型,而有機質通過羧基配位增強固定作用。
毒性研究表明,RhCl?對水生生物的EC??(72h)為:藻類(0.1 mg/L)> 水蚤(1.2 mg/L)> 魚類(5.8 mg/L),其機制與氧化應激和離子干擾相關。處理技術包括:
化學沉淀:添加Na?S生成Rh?S?(Ksp=10?3?),去除率>99%。
電化學回收:Ti/PbO?陽極氧化配合離子交換,銠回收純度達99.5%。
歐盟已將銠列入關鍵原材料清單,要求工業(yè)廢水銠殘留<0.01 ppm。
氯化銠回收,失效石化催化劑中氯化銠的回收
加氫催化劑典型組成與處理流程:
原料特征:
載體:γ-Al?O?(比表面積180m2/g)
銠負載量:1.2-1.8%
積碳含量:12-25%
再生工藝:
超聲波-臭氧聯(lián)合清洗(40kHz,50mg/L O?)
選擇性浸出:
階段:NaOH 2M溶解載體(85℃)
第二階段:HCl+H?O?浸出銠(保留Pt/Pd)
中石化鎮(zhèn)海煉化數(shù)據(jù):
銠回收率:96.4%
載體再生率:88%
處理成本:$95/kg Rh(僅為采購新料成本的18%)
氯化銠電解精煉技術進展
不溶陽極電解系統(tǒng)設計要點:
陽極:鈦基鍍釕銥電極(壽命>5年)
陰極:鈦板(表面噴砂處理)
電解液:Rh 50g/L,HCl 2M,NaCl 50g/L
操作參數(shù)優(yōu)化:
電流密度:200A/m2
溫度:55±2℃
流速:0.8L/min
南非Anglo American鉑業(yè)的運行數(shù)據(jù):
指標 傳統(tǒng)電解 優(yōu)化系統(tǒng)
電流效率 78% 92%
直流電耗 2.8kWh/kg 1.6kWh/kg
陰極純度 99.8% 99.95%
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