RNCO + R′OH → RNHCOOR′
這個反應(yīng)屬于二級反應(yīng)，反應(yīng)速度隨著羥基含量而變化，不隨異氰酸酯濃度而改變。
異氰酸酯與羥基的摩爾比，一般稱異氰酸酯指數(shù)，R值。
R值＞1，端NCO封端的聚氨酯預(yù)聚體。對二異氰酸酯和二元醇而言，R值大于2，體系中含有未反應(yīng)的游離異氰酸酯，此時稱之為半預(yù)聚體或改性異氰酸酯。
例：一些彈性體預(yù)聚體、跑道鋪地膠、聚氨酯密封膠等
R值＜1，端OH封端的預(yù)聚體。大多聚氨酯膠黏劑的主劑及聚氨酯彈性體生膠。
例：復(fù)合膠、聚氨酯油墨連結(jié)料、PU革的漿料、磁帶膠、鞋膠等
R值=1，理論上生成分子量無窮大的高聚物，實際上由于水分、雜質(zhì)等影響不可能。R值越靠近1，分子量越大，體系粘度越大。

多異氰酸酯中，常用即是TDI、MDl和PAPI三種。TDI有2，4-TDI和2，6-TDI，二者互為異構(gòu)體，常用的TDI為它們的混合物。TDI具有活性大、價格便宜等優(yōu)點，但揮發(fā)性、刺激性和毒性都比較大。低溫下甲基對位上的異氰酸酯基比鄰位上的活潑得多。

甲苯二異氰酸酯（TDI）有六種異構(gòu)體：2,3-TDI、2,,4-TDI，2,5-TDI，2,6-TDI，3,4-TDI，3,5-TDI。其中2,4-TDI和2,6-TDI為常見，工業(yè)品通常為2,4-TDI和2,6-TDI的混合物。

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