碘化銠回收,從石油精煉廢催化劑中回收碘化銠的工業(yè)化實踐
石油加氫脫硫(HDS)催化劑通常含Rh 0.2-0.8%,其工業(yè)化回收流程包括:
脫油預(yù)處理:超臨界丙烷萃?。?50bar/100℃)去除99.5%殘留油分
選擇性焙燒:兩段式控氧焙燒(一段400℃/N?,二段600℃/空氣)保留Rh活性
高壓浸出:鈦壓釜中6M HCl+0.5M H?O?(120℃/5bar),銠浸出率98.7%
??松梨贐aytown煉廠采用該工藝,年處理廢催化劑1.2萬噸,銠回收成本較傳統(tǒng)方法降低37%
碘化銠回收,核醫(yī)學(xué)廢料的特殊處理
放射性碘化銠(如1??Rh)需先固化(水泥或玻璃基質(zhì)),再通過:
離子色譜分離:去除??Tc等干擾核素。
電化學(xué)精煉:在硝酸體系中沉積非放射性銠。
美國Los Alamos實驗室的回收流程確保放射性活度<1 Bq/g,符合NRC標準。
碘化銠回收,汽車催化劑中碘化銠的回收
廢棄汽車催化劑(含Rh 0.1%~0.5%)需先破碎磁選去除鐵質(zhì),再通過:
氯化揮發(fā)法:在800℃通入Cl?,生成氣態(tài)RhCl?,冷凝后溶解提純。
濕法浸出:硫酸-過氧化氫(H?SO?-H?O?, 90℃)溶解貴金屬,銠浸出率>95%。
日本豐田公司開發(fā)的熱等離子體熔煉技術(shù),單爐處理量2噸/日,銠回收率93%,純度99.95%。
碘化銠回收,火法冶金在碘化銠回收中的應(yīng)用
火法冶金適用于高含量碘化銠廢料(如電極涂層)。將物料與助熔劑(Na?CO?)混合,在1200℃電弧爐中熔煉,銠以金屬形式沉降,碘轉(zhuǎn)化為氣體(用NaOH溶液吸收)。此方法處理量大(日處理1-5噸),但能耗高(每噸耗電3000 kWh),且銠回收率僅85-90%。改進方向包括等離子體熔煉(提高溫度至1500℃)或添加碳粉增強還原性?;鸱ㄓ绕溥m合處理含有機物的廢催化劑,燃燒可同步去除載體活性炭。
碘化銠回收,離子液體萃取新技術(shù)
采用[BMIM]PF?離子液體替代有機溶劑的優(yōu)勢:
分配系數(shù):Rh3?的D值達1500(傳統(tǒng)TBP僅50)
選擇性:在含Pt、Pd的溶液中,Rh分離因子β>500
回收率:三級逆流萃取后,銠純度99.99%
中國科學(xué)院過程所開發(fā)的連續(xù)化裝置,處理能力200L/h,離子液體循環(huán)使用100次后效率不降
碘化銠回收,膜分離技術(shù)的集成工藝
納濾(NF)和反滲透(RO)可用于濃縮含銠廢水。例如,DK納濾膜在2 MPa壓力下對Rh3?的截留率>99.5%,將料液從100 ppm濃縮至10,000 ppm。耦合電沉積技術(shù)時,銠可直接在鈦陰極上析出(電流效率85%)。韓國某企業(yè)采用“NF-電解”組合工藝,使廢水銠殘留<0.05 ppm,能耗較傳統(tǒng)蒸發(fā)法降低70%。
碘化銠回收,超導(dǎo)磁選在微細粒銠富集中的突破
針對<10μm含銠顆粒的分離技術(shù):
超導(dǎo)磁體:5T場強下,F(xiàn)e?O?磁種與Rh的復(fù)合體捕獲效率>99%
微泡浮選:50μm氣泡負載磁種-Rh聚團,上浮速率提高3倍
智能分選:XRT透射識別+氣槍噴射,純度達98.5%
芬蘭Outotec的工業(yè)試驗表明,處理尾礦品位0.8g/t時,回收率從傳統(tǒng)35%躍升至78%
碘化銠回收,溫電弧爐熔煉技術(shù)
針對高硅鋁基廢催化劑(SiO?>30%)的特種熔煉工藝:
溫度控制:1600-1800℃(普通電弧爐的1.5倍)
渣系設(shè)計:CaO-Al?O?-SiO?=40:30:30,銠回收率提高12%
電極優(yōu)化:石墨電極中添加10%銅粉,壽命延長3倍
俄羅斯Norilsk鎳業(yè)的35MW電弧爐,單爐處理能力8噸/日,能耗18MWh/噸
航天材料中碘化銠中銠回收的再生利用
火箭發(fā)動機涂層(Rh/Ta合金)的特殊回收工藝:
酸混溶解:HF-HNO?(1:3)在-10℃低溫溶解避免Ta鈍化
梯度萃?。合扔肕IBK萃Ta,再用Aliquat 336萃Rh
等離子噴涂:再生Rh粉直接用于新涂層制備
NASA的閉環(huán)回收系統(tǒng)使航天級銠復(fù)用成本降低70%
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