為促進氯堿行業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)升級,規(guī)范行業(yè)發(fā)展,按照“優(yōu)化布局、有序發(fā)展、調(diào)整結(jié)構(gòu)、節(jié)約能源、保護環(huán)境、安全生產(chǎn)、技術(shù)進步”的可持續(xù)發(fā)展原則,國家發(fā)改委制訂發(fā)布了《氯堿(燒堿、聚氯乙烯)行業(yè)準入條件》,并自2007 年12月1 日起開始執(zhí)行:在產(chǎn)業(yè)布局方面要求新建氯堿生產(chǎn)企業(yè)應靠近資源、能源產(chǎn)地,東部地區(qū)除搬遷企業(yè)外原則上不再新建電石法聚氯乙烯項目和與其相配套的燒堿項目;工藝方面要求新建、改擴建電石法聚氯乙烯項目同時配套建設(shè)電石渣制水泥等電石渣綜合利用裝置;準入條件還從能耗指標和環(huán)保方面對新建項目設(shè)定了標準。產(chǎn)業(yè)政策的調(diào)整大大提高氯堿行業(yè)的資金、技術(shù)、人才、資源門檻。
PVC用自由基加成聚合方法制備,聚合方法主要分為懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為主,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。將純水、液化的VCM單體、分散劑加入到反應釜中,然后加入引發(fā)劑和其它助劑,升溫到一定溫度后VCM單體發(fā)生自由基聚合反應生成PVC顆粒。持續(xù)的攪拌使得顆粒的粒度均勻,并且使生成的顆粒懸浮在水中。此外,還有用微懸浮法生產(chǎn)PVC糊用樹脂,產(chǎn)品性能和成糊性均好。
聚氯乙烯熱穩(wěn)定性和耐光性較差。在150℃時開始分解出氯化氫,隨著增塑劑含量的多少發(fā)生不良反應。另外,顏料對PVC的影響,體現(xiàn)在顏料是否與PVC及組成PVC制品的其它組分發(fā)生反應以及顏料本身耐遷移性、耐熱性。著色劑中的某些成份可能會促使樹脂的降解。如鐵離子和鋅離子是PVC樹脂降解反應的催化劑。因此,使用氧化鐵(紅、黃、棕和黑)顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類白色顏料會降低PVC樹脂的熱穩(wěn)定性。某些著色劑可能會與PVC樹脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用。如群青類顏料耐酸性差,故在PVC著色加工過程中,會與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應有的顏色。因此就PVC著色而言,考慮到所用樹脂及相關(guān)助劑的特征,結(jié)合顏料的特點。
聚氯乙烯樹脂的軟化點低,約75-80℃,脆化溫度低于-50~-60℃,大多數(shù)制品長期使用溫度不宜超過55℃,特殊配方的可達90℃。若聚氯乙烯樹脂純屬頭-性相接面怕線型結(jié)構(gòu),內(nèi)部無支鏈和不飽和鍵,盡管C-Cl鍵能相對較小,聚氯乙烯樹脂的穩(wěn)定性也應當是比較高的。但即使純度很高的聚氯乙烯樹脂,長期在100℃以上或受紫外線輻射就開始有氯化氫氣體逸出。說明其分子結(jié)構(gòu)中存在尖性基團或不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。時間越長、降解越多、溫度越高,降解速度越快,在氧或空氣存在下降解速度更快。
聚氯乙烯屬于極性高聚物,對水等導電物質(zhì)親和力較大,故電阻較非極性的聚烯烴要小,但仍有較高的體積電陰和擊穿電壓。聚氯乙烯的極性基團直接附著在主鏈上,在玻璃化溫度以下,偶極鏈段受到凍結(jié)構(gòu)的主鏈原子的限制,不能移動,因而并不產(chǎn)生偶極化作用,可作室溫的高頻絕緣材料。作電線絕緣用時、懸浮樹脂的電氣絕緣性比浮液樹脂高10-100倍。降解產(chǎn)生的氯離子的存在會降低電絕緣性。
聚氯乙烯對光、熱的穩(wěn)定性較差。軟化點為80℃,于130℃開始分解。在不加熱穩(wěn)定劑的情況下,聚氯乙烯100℃時即開始分解,130℃以上分解更快。受熱分解出放出氯化氫氣體,(氯化氫氣體是有毒氣體)使其變色,由白色→淺黃色→紅色→褐色→黑色。陽光中的紫外線和氧會使聚氯乙烯發(fā)生光氧化分解,因而使聚氯乙烯的柔性下降,后發(fā)脆。從這里不難理解,為什么一些PVC塑料時間久了就會變黃、變脆的原因。
PVC木塑復合材料是以廢棄木纖維及塑料主要原料,輔以適當?shù)募庸ぶ鷦?經(jīng)熱壓制備工藝制備而成一種新型復合材料。其產(chǎn)品充分體現(xiàn)了可再生資源與石油產(chǎn)品的循環(huán)利用理念,對于緩解當前木材與石油資源緊缺、環(huán)境污染嚴重等問題,具有十分重要的意義。
可通過測定材料中是否含有氯來判定,但因為氯乙烯共聚物、氯丁橡膠、聚偏氯乙烯、氯化聚氯乙烯等都含有較高比例的氯,還要通過吡啶顯色反應來鑒別。注意,試驗前,試料經(jīng)乙醚萃取,以除去增塑劑,試驗方法:將經(jīng)乙醚苯取過的試樣溶于四氫呋喃,濾去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前75度以下干燥。將干燥過的少量試樣用不著1ml吡啶與之反應,過幾分鐘后,加入2到場滴5%氫氧化鈉的甲醇溶液(1g氫氧化鈉溶解于是20ml甲醇中),立即觀察一下顏色,5min和1h后再分別觀察一次。根據(jù)顏色即可鑒別不同的含氯塑料。
PVC硬料大部分來自建筑材料、塑鋼窗門、電鍍硬板材、化工廠用塑料閥門、下水管、裝飾材料。
1.挑選工序,把各顏色分開。這些材料大至上分為白色、灰色、黑色三種,但不要把PP、PE混進。
2.到粉碎機粉碎,但也是帶水粉碎。去掉污染帶水清洗,后進行曬干,防止二次污染。
3.上拌和機進行配料,拌和。如果是白色料再加點著色劑,按照需要投放助劑等。
4.PVC擠出機進行刮粒、冷卻裝袋標號出廠
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