廢鉑碳以鉑為主要活性組分制成的貴金屬催化劑。在鉑族金屬催化劑 中,鉑催化劑的用量大、應用范圍廣。鉑催化劑的活性組分可以是單一的鉑,也可以是以鉑為主,輔以其他貴金屬、過渡金屬及稀土元素等構成的二元或多元催 化劑。它對加氫、氧化、脫氫及加氫分解反應顯示出良好活性。鉑催化劑的形態(tài)多種多樣,有鉑黑、膠體鉑、金屬絲網、PtO2、鉑化合物及載體負載鉑。工業(yè)上大量使用的為載體負載型和金屬絲網型。
回收廢鉑催化劑絡合物的制備
以下是較常用的鉑絡合物催化劑的幾種制備方法。
1.氯鉑酸的異丙醇溶液
3gH2ptCl*6H2O溶于100ml無水異丙醇中,在一定定溫度下充分攪拌,使其全溶后靜置一段時間,既得產物,終為桔溶液/$B*a#jT.W-v8e$g
H2ptCl*6H2O+(CH3)2CHOHH2ptCl4+(CH3)2CO+2HCl+6H2Od;k(M-gx9`5il
在貯存中,兩價鉑可進一步還原成零價鉑[pt(0)],而以pt(0)為主的氯鉑酸的異丙醇溶液活性較強,在硅氫加成反應中,有催化活性的成份是零價鉑和二價鉑。.}6V%H!F,K3f/a!C
2.鄰苯二甲酸二乙酯配位絡合物3y:d4{*L7r3}
在附有回流冷凝器溫度計的500ml三口瓶中,加入1gH2ptCl*6H2O及200ml無水乙醇,通N2(干燥)下,升溫至80℃回流2h,然后降溫至40℃,減壓蒸出乙醇,得粘稠物,經氯仿抽提及除去溶劑后,便得固體產物(抽提10次左右),加入50g鄰苯二甲酸二乙酯溶解固體物,濾去固渣使得到鄰苯二甲酸二乙酯的配位絡合物催化劑。,q }*W#A7_/A5V!X
3.回收廢鉑催化劑-四氫呋喃絡合物
在附有回流冷凝器及溫度計的反應瓶中,加入1gH2ptCl*6H2O及200ml四氫呋喃,在通N2的情況下回流1h,冷卻后加入Na2SO4干燥,濾去固體渣狀物,既得四氫呋喃配位絡合物溶液。
4.甲基乙烯基硅氧烷配位絡合物
附有回流冷凝器,溫度計的反應瓶中,加入32gH2ptCl*6H2O及210g(Me2ViSi)2O,在常壓及120℃回流1h,冷卻后濾去黑色沉淀(鉑黑)并將淺灰色酸性溶液反得用蒸餾水洗至中性(除去含氯的酸性副產物)而后加入無水CaCl2干燥,濾出CaCl2后,得到含鉑2.2%(質量分數)及含氯0.43%(質量分數)的甲基乙烯基硅氧烷配位的回收廢鉑催化劑。
廢鈀碳分類存放條件
化驗室內只宜存放少量短期內需用的藥品,易燃易爆鈀碳催化劑應放在鐵柜中,柜的頂部要有通風口。嚴禁在化驗室內存放總量20L的瓶裝易燃液體。大量鈀碳催化劑應放在鈀碳催化劑庫內。對于一般鈀碳催化劑,如元機鹽,應存放有序地放在鈀碳催化劑柜內,可按元素周期系類族,或按酸、堿、鹽、氧化物等分類存放。存放鈀碳催化劑時,要注意廢鈀碳的存放期限,某些鈀碳催化劑在存放過程中會逐漸變質,甚至形成危害物。如醚類、二氧六環(huán)、烯、液體石蠟等,在見光條件下,若接觸空氣可形成過氧化物,放置時間越久越危險。某些具有還原性的鈀碳催化劑,如本三酚、TiCl3、四氫硼鈉、FeS04、維生素c、維生素E以及金屬鐵絲、鋁、鎂、鋅粉等易被空氣中氧所氧化變質。
目前,廢鈀回收主要用于生產,然后利用制備一系列相應的催化劑。從廢鈀催化劑中回收鈀的關鍵在于鈀的浸出,隨著浸出方法的不同,派生出不同的工藝。目前,普遍采用的是用硝酸或王水浸出,氨絡合沉淀的工藝。由于鈀催化劑中除了活性鈀以外還有催化劑如銅、鋁等元素,另外還有載體,如碳、硅等。對于特種催化劑,鈀的回收也有所不同,目的是把金屬鈀提煉出來,達到高純度和高回收率。文中所用的廢鈀催化劑是以二氧化硅為載體的鈀催化劑,其中還含有銅和鋁等成分。以下介紹一種從催化劑中提取的方法。工藝流程回收的催化劑中以二氧化硅為載體,其中含金屬鈀約0.8%,還含有3%左右的鋁化合物和1%左右的銅化合物。
將廢鈀催化劑采用液堿溶解二氧化硅,過濾后濾餅用王水浸出,產物粗用氨水提純,再經水合肼還原得海綿鈀。海綿鈀用王水溶解,加熱蒸發(fā)灼燒,可得成品純。廢鈀催化劑→粉碎→液堿溶解→過濾→加王水溶解→趕硝→氨水提純→水合肼還原→加王水制備 。
貴金屬催化劑一般用于各種工業(yè)催化反應,尤其是被廣泛用于化工、石油、醫(yī)藥及新能源、汽車尾氣凈化、天然氣催化燃燒等領域,但是,由于貴金屬的,從而大大限制了其廣泛應用。因此,在確保具有高的催化活性的前提下,如何降低催化劑的成本成了在貴金屬催化的研究熱點。
貴金屬催化劑性能
1、氣體流動阻力低、反應起始溫度低、活性高、空速適應圍寬。當烴類有機物濃度在2000-8000mg/m3圍內、空速10000-30000h-1、反應氣入口溫度150-400°C條件下,凈化效果≥98%。
2、耐熱性能好,可耐受900°C高溫的短時期沖擊。
3、使用壽命長,在正常使用條件下,一般1-3年。
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