鈀催化劑的種類很多,簡地可分為有載體的鈀催化劑和無載體催化劑,在實際應(yīng)用中,基本上都是有載體的鈀催化劑,這些載體主要有各種氧化鋁、沸石、碳載體等,在化工過程中主要應(yīng)用在各種加氫還原過程。既有全加氫,也有選擇加氫,既有氣相過程、也有液相過程。這些典型的過程有:醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烴、雜環(huán)化物中不飽和鍵的加氫飽和,加氫還原反應(yīng)。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯餾分中炔烴、二烯烴的選擇加氫脫除。采用含千分之幾鈀含量的氧化鋁載體催化劑。反應(yīng)條件一般在50~150℃,壓力0.5~3MPa,氣相或液相進行。又如醋酸或醋酸乙酯加氫生產(chǎn)乙醇,順丁烯二酸酐加氫生產(chǎn)丁二酸,進一步加氫生產(chǎn)丁二醇??啡┘託涿擊驶a(chǎn)呋喃,進一步加氫生產(chǎn)四氫呋喃。一般采用含鈀量在百分之幾的鈀含量的碳載體催化劑,成功地實現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。反應(yīng)條件為苛刻的是對苯二甲酸中微量對羧基苯甲醛的脫除。對二甲苯氧化生產(chǎn)對苯二甲酸中含有0.1~0.5%的對羧基苯甲醛,后者的存在,影響聚酯的質(zhì)量,必需去除至25ppm以下,采用含鈀6%的鈀—碳催化劑,在10MPa及200~300℃高溫,對對苯二甲酸水溶液條件下進行加氫反應(yīng),實現(xiàn)了對苯二甲酸的精制。
鈀是貴重金屬,是重要的化工原料,國內(nèi)儲藏量及開采量有一定限度。廢鈀催化劑為鈀寶貴的二次,有相當(dāng)高的回收。根據(jù)我國發(fā)展現(xiàn)狀和前的預(yù)測,在石化工業(yè)、聚酯工業(yè)、汽車環(huán)保等領(lǐng)域開展鈀催化劑的回收生產(chǎn)將產(chǎn)生的經(jīng)濟效益。
鈀合金可制成膜片(稱鈀膜)。鈀膜的厚度通常為0.1mm左右。主要于氫氣與雜質(zhì)的分離。鈀膜純化氫的原是,在300—500℃下,把待純化的氫通入鈀膜的一側(cè)時,氫被吸附在鈀膜壁上,由于鈀的4d電子層缺少兩個電子,它能與氫生成不穩(wěn)定的化學(xué)鍵(鈀與氫的這種反應(yīng)是可逆的),在鈀的作用下,氫被電離為質(zhì)子其半徑為1.5×1015m,而鈀的晶格常數(shù)為3.88×10-10m(20℃時),故可通過鈀膜,在鈀的作用下質(zhì)子又與電子結(jié)合并重新形成氫分子,從鈀膜的另一側(cè)逸出。
目前,廢鈀回收主要用于生產(chǎn),然后利用制備一系列相應(yīng)的催化劑。從廢鈀催化劑中回收鈀的關(guān)鍵在于鈀的浸出,隨著浸出方法的不同,派生出不同的工藝。目前,普遍采用的是用硝酸或王水浸出,氨絡(luò)合沉淀的工藝。由于鈀催化劑中除了活性鈀以外還有催化劑如銅、鋁等元素,另外還有載體,如碳、硅等。對于特種催化劑,鈀的回收也有所不同,目的是把金屬鈀提煉出來,達到高純度和高回收率。文中所用的廢鈀催化劑是以二氧化硅為載體的鈀催化劑,其中還含有銅和鋁等成分。以下介紹一種從催化劑中提取的方法。工藝流程回收的催化劑中以二氧化硅為載體,其中含金屬鈀約0.8%,還含有3%左右的鋁化合物和1%左右的銅化合物。
將廢鈀催化劑采用液堿溶解二氧化硅,過濾后濾餅用王水浸出,產(chǎn)物粗用氨水提純,再經(jīng)水合肼還原得海綿鈀。海綿鈀用王水溶解,加熱蒸發(fā)灼燒,可得成品純。廢鈀催化劑→粉碎→液堿溶解→過濾→加王水溶解→趕硝→氨水提純→水合肼還原→加王水制備 。
鈀是銀白色過渡金屬,較軟,有良好的延展性和可塑性,能鍛造、壓延和拉絲。塊狀金屬鈀能吸收大量氫氣,使體積顯著脹大,變脆乃至破裂成碎片。常溫下,體積海綿鈀可吸收900體積氫氣,體積膠體鈀可吸收1200體積氫氣。加熱到40~50℃,吸收的氫氣即大部釋出,廣泛地用作氣體反應(yīng),特別是氫化或脫氫催化劑,還可制作電阻線、鐘表用合金等。鈀可由鉑金屬的自然合金分出。鈀在地球上的儲量,采掘冶煉較為困難,屬稀系列金、銀、鉑、鈀、釕、銥的疇。銠意為“玫瑰”,因為銠鹽的溶液呈現(xiàn)玫瑰的淡紅色彩,1803年發(fā)現(xiàn)。銀白色金屬,質(zhì)極硬,耐磨,也有相當(dāng)?shù)难诱剐浴C芏?2.4克/厘米3。熔點1966±3℃,沸點3727±100℃。化合價2、4和6。電離能7.46電子伏特。在中等的溫度下,它也能抵抗大多數(shù)普通酸(包括在內(nèi))。在200~600℃可與熱濃、熱、次和游離鹵素起化學(xué)反應(yīng)。不與許多熔融金屬,如金、銀、鈉和鉀以及熔融的堿起反應(yīng)。銠元素來源:存在于鉑中,在精煉過程中可以集取而制得。銠元素用途:可用來制造加氫催化劑、熱電偶、鉑銠合金等。也常鍍在探照燈和反射鏡上。還用來作為寶石的加光拋光劑和電的接觸部件。
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