鉑碳回收,失效鉑碳催化劑回收的失效機制
鉑碳催化劑失活主要包含三種路徑:
鉑顆粒燒結(jié):高溫下(>80℃)奧斯特瓦爾德熟化導(dǎo)致粒徑從3nm增長至10nm,活性位點減少50%以上;
碳載體腐蝕:燃料電池啟停工況(1.0-1.5V)下碳氧化生成CO?,載體質(zhì)量損失達30%;
毒物吸附:硫化物(H?S)使鉑表面形成Pt-S鍵(結(jié)合能2.3eV),完全阻斷活性位點。
研究顯示,汽車燃料電池堆運行5000小時后,鉑質(zhì)量比活性(MA)從0.3A/mg降至0.1A/mg,回收價值凸顯。
鉑碳回收,廢鉑碳催化劑離子交換法回收鉑的技術(shù)要點
離子交換法特別適合處理低濃度鉑溶液。強堿性陰離子交換樹脂(如201×7)對[PtCl6]2-有很強的親和力,在pH1-2條件下吸附容量可達100mgPt/g樹脂以上。操作時需控制溶液流速(通常5-10BV/h)和競爭離子濃度。飽和樹脂用5%-10%的硫脲溶液洗脫,洗脫率可達98%以上。離子交換法的優(yōu)勢在于操作簡單、選擇性好,但處理量相對較小,更適合于尾液深度處理或值鉑的回收。
鉑碳回收,溶劑萃取法分離純化鉑
溶劑萃取是鉑溶液純化的方法。常用的萃取劑包括磷酸三丁酯(TBP)、胺類萃取劑(如Alamine336)等。在鹽酸介質(zhì)中,鉑主要以[PtCl6]2-形式存在,可以被選擇性萃取。典型工藝條件為:鹽酸濃度3-6mol/L,有機相中萃取劑濃度20%-30%,相比(O/A)1:1-1:3。經(jīng)過3-5級逆流萃取,鉑的萃取率可達99%以上。負載有機相用稀鹽酸或水反萃后,可獲得純度99.9%以上的鉑溶液。這種方法分離效果好,適合處理復(fù)雜溶液體系。
鉑碳回收,離子交換樹脂的選擇性吸附
采用Lewatit MonoPlus TP214強堿性樹脂回收浸出液中的鉑:
吸附性能:pH=1.5時對[PtCl?]2?的飽和容量達120mg/g;
競爭離子:Fe3?存在下選擇性系數(shù)K_Pt/Fe=150;
洗脫再生:5%硫脲+1M HCl溶液解吸率>99%。
德國拜耳公司的工業(yè)化裝置顯示,樹脂可循環(huán)使用200次以上,鉑回收成本降低40%。
鉑碳回收,納米鉑碳回收技術(shù)難點
納米級鉑顆粒(<10nm)易在回收過程中團聚,導(dǎo)致活性下降。中科院過程所發(fā)明聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保護法,在酸溶時維持顆粒分散。透射電鏡顯示回收后鉑顆粒平均粒徑僅增長2nm。該技術(shù)已應(yīng)用于貴研鉑業(yè),所產(chǎn)納米鉑用于藥物合成。另一突破是膜過濾濃縮技術(shù),用100kDa超濾膜回收溶解態(tài)鉑,效率提高20%。
鉑碳回收,超臨界流體萃取技術(shù)突破
超臨界CO?(scCO?)改性萃取鉑的創(chuàng)新方法:
體系組成:scCO?+0.1M TBP+5%甲醇,壓力25MPa,溫度60℃;
傳質(zhì)特性:擴散系數(shù)達3.2×10??m2/s,是常規(guī)溶劑的10倍;
分離因子:Pt/Pd選擇性比提升至85:1。
日本大坂大學(xué)的中試數(shù)據(jù)顯示,該技術(shù)鉑回收純度達99.99%,有機溶劑用量減少90%。
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