碳在史前就已被發(fā)現(xiàn),炭黑和煤是人類早使用碳的形式。鉆石大約在公元前2500年被中國熟知 [2],同時煤作為碳的形式在羅馬時代被使用的化學(xué)方式和現(xiàn)代一樣:通過在一個椎體建筑物中加熱被黏土覆蓋的木材來排除空氣。 [3]在1722年,René Antoine Ferchault de Réaumur證明鐵通過吸收一些物質(zhì)能變成鋼,這種物質(zhì)就是熟知的碳。
在1772年,安東尼·拉瓦錫表明鉆石是碳的一種存在形式,當(dāng)他將一些鉆石和煤的樣品燃燒時,發(fā)現(xiàn)他們都不生成水,并且每克的鉆石和煤所產(chǎn)生的二氧化碳的量是相等的。在1779年,卡爾·威廉·舍勒表明一度被認為是鉛的存在形式的石墨實質(zhì)上是混雜了少量鐵的碳的混合物 [5],并且他給了當(dāng)用硝酸氧化時,產(chǎn)物的名字空氣中的酸("aerial acid"),即二氧化碳。 [6]在1786年,法國化學(xué)家Claude Louis Berthollet,Gaspard Monge 和 C. A. Vandermonde通過利用拉瓦錫處理鉆石的方法將石墨氧化,證明了石墨幾乎全部由碳組成。 [7]1789年,拉瓦錫在他的教科書中將碳列在元素表中。 [6]
在一定的條件下,當(dāng)氣體或液體與多孔的固體吸附劑接觸時,使氣相或液相中的吸附質(zhì)碰撞到固體表面后,吸附質(zhì)被吸附劑吸附。在吸附的同時,被吸附的吸附質(zhì)以分子熱運動的形式和外界氣態(tài)分子碰撞,有一部分又離開固體表面返回到氣相中,但吸附剛開始時被吸附的吸附質(zhì)分子數(shù)大大超過離開表面的分子數(shù)
①遵循相似相吸的規(guī)則,即極性吸附劑易于吸附極性吸附質(zhì),非極性吸附劑易于吸附非極性吸附質(zhì)。如活性炭、炭黑是非極性吸附劑,故其對烴類和各種有機蒸氣的吸附能力較強。但炭黑的表面含氧量增加時,其對水蒸氣吸附量將增大。又如硅膠、硅鋁催化劑、Al2O3等是極性吸附劑,易于吸附極性的水、氨、乙醇等吸附質(zhì)。
③酸性吸附劑易吸附堿性吸附質(zhì),反之堿性吸附劑易吸附酸性吸附劑。如硅鋁催化劑、分子篩、酸性白土等均為酸性吸附劑或固體酸催化劑。
在同類型的催化劑上進行同一反應(yīng)時,催化活性與催化劑的酸度有關(guān),例如在SiO2-Al2O3上異丙苯裂解,催化活性與催化劑的酸度有近似的線性關(guān)系。固體催化劑絕大多數(shù)為多孔物質(zhì),除應(yīng)考慮其表面的酸功能外,還考慮孔隙構(gòu)造對反應(yīng)物的擴散及傳熱過程的影響。例如對于烴類反應(yīng),設(shè)計了許多具有規(guī)整孔結(jié)構(gòu)的固體酸催化劑,如具有管狀和籠狀孔道的分子篩催化劑,具有層疊結(jié)構(gòu)的半晶態(tài)的鋁硅酸鹽或硅酸鹽催化劑。
⑤潤載型固體酸催化劑的制造。將H3PO4水溶液與硅藻土混合、干燥、磨粉、混捏、干燥后制得成品,可用于苯的烷基化制乙苯、異丙苯,亦可用于烯烴的疊合、水合等。
詞條圖冊
合成的混合氧化物的制造。有代表性的是石油催化裂化用的無定形硅酸鋁催化劑,可用分步沉淀法、共沉淀法或混合法制造。工業(yè)生產(chǎn)多用分步沉淀法,在水玻璃溶液中加入H2SO4制成SiO2水凝膠漿料,經(jīng)老化制成適于充當(dāng)催化劑骨架的凝膠結(jié)構(gòu)。然后在漿料中加Al2(SO4)3溶液,再用氨水使鋁沉積于SiO2水凝膠上
半合成催化劑的制造。在上述分子篩催化劑上,加入一部分高嶺土與硅鋁凝膠作載體,制成的催化劑,稱為半合成催化劑。近年來改用硅溶膠、鋁溶膠作為黏結(jié)劑,將稀土-Y型分子篩、高嶺土黏結(jié)制成了新一代的半合成裂化催化劑。
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