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過氧化物分解型抗氧劑
這類抗氧劑主要是各種金屬(如銅、鋅、鉬和銻等)的烷基硫代磷酸類化合物和氨基甲酸類化合物,都具有一定的抗氧化能力,多用于內燃機油中,主要起抗磨、減摩、抗氧和極壓作用。特別是二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)產品,具有良好的抗氧抗腐蝕性能及一定的抗磨性和抗極壓性能。自從問世以來,一直是發(fā)動機油和工業(yè)用油不可缺少的重要組分,它能有效地防止發(fā)動機軸承腐蝕,能夠抑制因高溫氧化而引起的油品粘度增長,因而在潤滑油添加劑中占有重要的地位。
用旋轉氧彈法(SH/T0193) 考察不同ZDDP(T202、T203、T204 和T205)均以0.25%的質量分數調入基礎油中的抗氧化性能??梢钥闯觯琙DDP 系列抗氧抗腐劑在125N 基礎油中具有較好的抗氧化作用; HVIW H150 基礎油中,T204 的抗氧化效果較好;在合成油PAO6 中,ZDDP 系列抗氧劑都具有較好的抗氧化作用。有機銅鹽類抗氧劑種類很多,主要有有機羧酸銅鹽、硫代磷酸銅鹽、硫代氨基甲酸銅鹽、硫化烴硼酸銅鹽等。如二烷基二硫代磷酸銅抗氧劑具有較好的高溫抗氧化性能,是一種加劑量低、高溫抗氧化性能好的潤滑油抗氧劑。它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增長,與高溫清凈劑及無灰分散劑具有良好的配伍性,是調制內燃機油重要的添加劑。有機銅鹽能消除活潑烷基自由基和過氧自由基,但銅離子在一定程度上也會對氫過氧化物的分解起到催化作用,因此該類抗氧劑的應用至今仍有爭議。
軟化點不低于74℃。能溶于、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烴;不溶于水。能抑制條件較苛刻的氧化,熱老化及天候老化作用,但對屈撓龜裂防護效果較差。不噴霜、有輕微污染性。一般用量范圍為0.5~2份,高可達3成份。
隨著老化過程的進行和發(fā)展,橡膠及其制品性能會逐漸降低以致完全失去使用價值。為了延長橡膠制品的使用壽命,就要在橡膠中配入一些能抑制老化過程的物質,從而延長橡膠及其制品的貯存期和使用壽命。這些物質稱為防老劑。 [1]
本品為淡灰色粉末,純品為白色粉末,易燃。比重1.18,熔點不低于105℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于水和汽油。在空氣及日光下逐漸變?yōu)榛液谏?,但不影響防護效果。
本品為淺灰色粉末。純品為淺色亮片狀結晶,比重為1.26.熔點為235℃。污染性小。用量超過2份時易噴霜。是抗熱、抗氧、抗大氣老化綜合性防老劑。是一種優(yōu)良的銅抑制劑,且對噻唑類促進劑有活化作用。防老劑DNP與MB、DOP等并用有協(xié)同效應。適用于天然橡膠和氯丁橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠及定睛橡膠等合成橡膠。一般用量為0.2~1份。
由于每一種防老劑的防護作用都有局限性,而橡膠制品在實際使用中的老化又是受多種因素影響的結果,所以在選擇防老劑時應注意下列幾點:
(1)由于每種防老劑不同的特點,而且不同膠料配方的老化性能不同。因此,對某一橡料有效的防老劑,可能對另一橡料無效甚至有害。所以,對防老劑選用根據各種橡料的老化性能、防老化要求以及各種防老劑的特性統(tǒng)籌考慮、合理選擇。
(2)當一種防老劑難以滿足要求時,應采用兩種或多種防老劑并用,使其產生協(xié)調作用,確保防老化效果。
(3)有些防老劑對橡皮有著色作用和污染現象。一般來說,酚類防老劑防護作用差,但不污染或污染很小。而防護作用較高的胺類防老劑,都會使橡皮污染,變色嚴重。這些矛盾在選用時應統(tǒng)籌考慮。
(4)防老劑用量不可超過在橡膠中的溶解度,以防止噴霜,污染橡皮表面質量。
(5)胺類防老劑對橡料焦燒有不良影響;酚類防老劑能延遲硫化,在選用時應當注意。
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