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回收聚醚多元醇,回收異氰酸酯
工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二。以為引發(fā)劑的體系單體轉化率低,且分解產物使接枝聚醚產品酸值、發(fā)泡時間和泡沫強度等缺點,影響了它的使用范圍。盡管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度較慢、分解溫度高等缺點,但它具有以下優(yōu)點:1、在接枝聚合的100-125度范圍內有較為的半衰期;2、引發(fā)率高,對和分別是80%和;3、分解后只生成一種基;4、分解中不產生酸,對產品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可低黏度聚合物多元醇產品;5、單體轉化率高,收率達98%以上;6、來源廣,價格低。在pop合成體系中,通常在基礎聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備的pop的關鍵組分。它是一個典型的具有界面保護作用的兩親聚合物,其中憎液的基聚合物鏈段對分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在pop體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個避免聚合物粒子之間黏附、、沉降的保護屏障,起到位阻作用。另外,它在一定范圍內又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在pop的合成中,一般要用適量的鏈轉移劑,其作用是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉移,控制基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現象的發(fā)生,基聚合物在基礎聚醚中的溶解性,從而可顯著的pop體系的分散性。常用鏈轉移劑包括:異、等烷基醇,十二烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉移劑的品種及用量依據單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉移劑的用量還決定基聚合物的玻璃化溫度。聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應的聚醚(基礎聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。類型及流程編輯pop合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎聚醚與基單體、引發(fā)劑、鏈轉移劑等混合物料加到有分散劑和部分基礎聚醚混合物的開著攪拌的反應器內。
回收聚醚多元醇,黑白料
間歇工藝間歇工藝在每釜配料時加入。基礎聚醚分為釜底料和釜頂料。在合成聚合物多元醇中,控制單體加入速度是關鍵,一般是將基單體混合物料加入到反應釜內,停留時間較長,不利于生產低粘度、高固含量的產品。有時在間歇工藝中采用連續(xù)工藝所制備的接枝聚合物為“晶種”,生產粒徑分布寬、固含量大于30%的pop。連續(xù)工藝連續(xù)工藝是將所有的原料混勻后連續(xù)加入反應器內。由于連續(xù)工藝中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反應器內連續(xù)出料、反混,一般生產出粒徑分布寬的分散體系。連續(xù)法一般采用雙釜流程,是指在pop制造工藝中裝2臺串聯(lián)的反應釜,其工藝流程為:(基礎聚醚 大分子分散劑 鏈轉移劑 an aibn )→ 配料釜→供料釜→反應釜→第二反應釜→閃蒸器→薄膜蒸發(fā)器→成品接收槽→包裝儲運。1、配料工序配料工序有兩種:一種是單流配料,即全部物料在10℃左右混合均勻,通入反應;另一種是分雙流物料配制,股物料是an//aibn在10℃左右混合,第二股物料是基礎聚醚多元醇、大分子分散劑、鏈轉移劑在60℃左右混合均勻。雙流物料的雙股組分同時按比例進入靜態(tài)混合器后,再進入聚合工序。2、反應工序反應釜內設攪拌、測溫、測壓、換熱裝置,溫度控制在120 ℃左右,壓力控制在0.1-0.5mp a,當換熱面積不夠時,設外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應釜的頂部,通入氣體廢氣吸收塔。物料在此停留時間為0.5-2.0h。物料自反應釜后進入第二反應釜底部,第二反應釜的結構與反應釜相同,工藝條件也相同。3、單體回收工序有閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經過2個反應釜后,單體基聚合的轉化率一般在98%,還有2%游離單體回收。閃蒸器在常壓下操作,頂部蒸發(fā)出的未反應的單體經冷凝器回收。粗pop自閃蒸器底部后進入薄膜蒸發(fā)器,進一步將殘存的單體蒸出。蒸發(fā)器溫度在100℃左右。蒸出的單體經冷凝器回收。2個回收裝置中未被冷凝下來的單體去廢氣洗滌塔。精制pop產品中的單體從薄膜蒸發(fā)器的底部流入產品接受罐。精制pop產品的單體含量可達0.01%以下。
長期回收聚醚多元醇。
聚醚多元醇(簡稱聚醚)是一種有機聚合物,是由起始劑(含活性氫基團的化合物)與環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧丁烷(BO)等在催化劑存在下經加聚反應制得。聚醚產量者為以甘油(丙三醇)作起始劑和環(huán)氧化物(一般是PO與EO并用),通過改變PO和EO的加料方式(混合加或分開加)、加量比、加料次序等條件,生產出各種通用的聚醚多元醇。聚醚多元醇 [2] 是主鏈含有醚鍵(—R—O—R—),端基或側基含有大于2個羥基(—OH)的低聚物。 [3] 是以低分子量多元醇、多元胺或含活潑氫的化合物為起始劑,與氧化烯烴在催化劑作用下開環(huán)聚合而成。氧化烯烴主要是氧化丙烯(環(huán)氧丙烷),氧化乙烯(環(huán)氧乙烷),其中以環(huán)氧丙烷為重要。多元醇起始劑有丙二醇、乙二醇等,甘油三羥甲基丙烷等三元醇及、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺類起始劑為二乙胺、二乙烯三胺等。
聚醚一般常用分子量為800~2000的丙二醇聚醚、分子量為400~4000的三羥甲基丙烷聚醚和端羥基的聚。作為膠黏劑用的聚醚樹脂應去掉聚合時殘留下來的堿性催化劑,因為它們能催化異氰酸酯二聚,影響膠黏劑的質量。通常用酸來中和,使聚醚呈微弱酸性(不影響聚氨酯的反應)。制備聚氨酯膠黏劑所用的聚醚要求較為嚴格,除羥值、酸值外,要求含鉀、鈉離子量應少于10,含水量小于0.05%,否則有可能產生凝膠。用聚醚樹脂配制的聚氨酯膠黏劑具有良好的耐水性,抗沖擊性和低溫性。
根據起始劑所含活性原子的數目可制得不同官能度的聚醚多元醇,在聚氨酯膠黏劑制備中常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇,另外還有聚二醇。
回收聚醚多元醇。聚氨酯軟泡多為開孔的,通常具有密度低、透氣、吸音、保溫、回彈性好等特點。高回彈聚氨酯泡沫主要用作交通工具座椅、家具墊材、各種襯墊層壓復合材料,也用作隔音材料、過濾材料、裝飾材料、防震材料、包裝材料和保溫隔熱材料等;軟質聚氨酯自結皮泡沫塑料制品主要用于汽車方向盤、頭枕、扶手、摩托車車座、自行車車座、安樂椅扶手和頭靠、門把、阻流板以及杠等。
折疊編輯本段生產工藝折疊主要原料及添加劑
(1)多異氰酸酯(如TDI、MDI、PAPI等)一一主要原料;
(2)聚醚、聚酯或其它多元醇一一主要原料;
(3)胺類或有機錫類催化劑一一加快發(fā)氣和凝膠反應;
(4)泡沫穩(wěn)定劑一一穩(wěn)定泡沫并控制泡孔孔徑;
(5)擴鏈劑一一提高制品的力學性能,如彈性等;
(6)物理發(fā)泡劑一一汽化后作為氣泡來源,同時吸收反應熱量,防止泡沫 "焦燒",
(7)水一一鏈增長劑,同時產生CO2氣體;
(8)阻燃劑一一賦予材料阻燃性;
(9)顏料一一提供各種色澤;
(10)脫模劑。
折疊制備過程
在制備聚氨酯泡沫塑料時有三個顯著特點:反應速度快,2-4分鐘內基本完成;放出大量的熱,體系的反應溫度迅速上升到70-150℃不等;體積變化大,迅速膨脹20-50倍。雖然整個發(fā)泡過程只需短短幾分鐘,但是仍然可以分為四個基本過程:氣泡成核(bubble nucleation)、氣泡生長(bubble growth)、微相分離(microphase separation)和化學凝膠(polymerization)。其中前兩個階段決定了聚氨酯泡沫制品的泡孔數目和孔徑大小;微相分離決定了聚氨酯泡沫制品的開孔率;而化學凝膠決定了高聚物的網絡結構,它和微相分離共同決定了制品的結構,并終制約了泡沫制品的各種力學性能。
折疊
詞條 詞條說明
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