氯化銠回收的濕法冶金關(guān)鍵技術(shù)
溶劑萃取法新進(jìn)展：

萃取劑選擇：

三正辛胺（TOA）在pH=1.5時對RhCl?3?分配比D=280

二異戊基硫醚（S201）可實(shí)現(xiàn)Rh與Ir的分離（βRh/Ir>500）

反萃優(yōu)化：

用0.5M Na?CO?+1M NaCl混合溶液反萃，效率>99%

有機(jī)相循環(huán)使用50次后性能衰減<3%

電化學(xué)還原法創(chuàng)新：

鈦基DSA陽極+旋極（500rpm）

電解液組成：Rh 15g/L，HCl 2M，NaCl 50g/L

電流效率92%，直流電耗1.8kWh/kg Rh

中南大學(xué)研發(fā)的連續(xù)逆流萃取-電積聯(lián)合系統(tǒng)，使氯化銠回收總成本降低至$420/oz。

氯化銠回收的環(huán)境行為與毒性
氯化銠在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和生態(tài)毒性備受關(guān)注。工業(yè)排放的含銠廢水（如電鍍、催化行業(yè)）通常以RhCl?或[RhCl?]3?形式存在，其環(huán)境行為受pH和配體影響顯著：

水相行為：中性條件下（pH 6-8），RhCl?易水解生成難溶的Rh(OH)?膠體，降低遷移性；但在酸性（pH <2）或含Cl?溶液中，可溶性的[RhCl?(H?O)?]?占主導(dǎo)，增加生物可利用性。

土壤吸附：黏土礦物（如蒙脫石）對Rh3?的吸附容量達(dá)50-100 mg/g，遵循Langmuir模型，而有機(jī)質(zhì)通過羧基配位增強(qiáng)固定作用。
毒性研究表明，RhCl?對水生生物的EC??（72h）為：藻類（0.1 mg/L）> 水蚤（1.2 mg/L）> 魚類（5.8 mg/L），其機(jī)制與氧化應(yīng)激和離子干擾相關(guān)。處理技術(shù)包括：

化學(xué)沉淀：添加Na?S生成Rh?S?（Ksp=10?3?），去除率>99%。

電化學(xué)回收：Ti/PbO?陽極氧化配合離子交換，銠回收純度達(dá)99.5%。
歐盟已將銠列入關(guān)鍵原材料清單，要求工業(yè)廢水銠殘留<0.01 ppm。

氯化銠回收配合物的磁性研究
Rh3?（4d?）配合物的自旋態(tài)調(diào)控與分子磁體設(shè)計(jì)：

典型體系：

[RhCl?(py)?]（py=吡啶）：低溫（<50 K）呈現(xiàn)反鐵磁耦合（J=-12 cm?1）。

鏈狀聚合物[RhCl?(4,4'-bpy)]?：場致自旋翻轉(zhuǎn)（臨界場3.5 T）。

單分子磁體：
RhCl?與Tb3?構(gòu)建的3d-4f異金屬簇，阻塞溫度12 K（弛豫時間τ=100 s）。
表征手段：
SQUID磁強(qiáng)計(jì)測定χT~T曲線，輔以EPR檢測g因子（如Rh3?g⊥=2.21, g∥=1.98）。

氯化銠回收，低濃度氯化銠溶液的富集技術(shù)
離子交換-電沉積聯(lián)合工藝：

吸附階段：

強(qiáng)堿性陰離子樹脂（IRA-900）

動態(tài)吸附容量35mg Rh/mL樹脂

洗脫階段：

5%NH?Cl+1%HCl混合溶液

洗脫率>99%

電沉積：

旋極電解槽（800rpm）

沉積效率98%

處理含Rh 50ppm的電子廢液效果：

富集倍數(shù)：1000倍

終銠純度：99.6%

處理成本：$8.5/g Rh（傳統(tǒng)工藝為$15/g）

氯化銠溶液的電化學(xué)精煉技術(shù)
脈沖電解系統(tǒng)關(guān)鍵參數(shù)：

波形參數(shù)：正向電流密度300A/m2（占空比70%），反向50A/m2

電解液組成：Rh 45g/L，HCl 1.5M，NH?Cl 0.3M

添加劑：明膠0.1g/L（改善沉積形貌）

與傳統(tǒng)直流電解對比：

特性 直流電解 脈沖電解
陰極純度 99.91% 99.98%
表面粗糙度 Ra 2.1μm Ra 0.7μm
電流效率 83% 91%
德國Heraeus的工業(yè)化裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示，脈沖技術(shù)使：

極間距縮小30%（槽電壓降低1.2V）

陰極剝離周期延長至120小時

噸銠生產(chǎn)節(jié)電1800kWh

氯化銠電解精煉技術(shù)進(jìn)展
不溶陽極電解系統(tǒng)設(shè)計(jì)要點(diǎn)：

陽極：鈦基鍍釕銥電極（壽命>5年）

陰極：鈦板（表面噴砂處理）

電解液：Rh 50g/L，HCl 2M，NaCl 50g/L

操作參數(shù)優(yōu)化：

電流密度：200A/m2

溫度：55±2℃

流速：0.8L/min

南非Anglo American鉑業(yè)的運(yùn)行數(shù)據(jù)：

指標(biāo) 傳統(tǒng)電解 優(yōu)化系統(tǒng)
電流效率 78% 92%
直流電耗 2.8kWh/kg 1.6kWh/kg
陰極純度 99.8% 99.95%