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催化劑活性
根據(jù)催化劑的定義和作用,催化劑的活性是指催化劑加快反應(yīng)速率的程度的一種度量。嚴(yán)格地說,催化劑的活性應(yīng)該是指催化反應(yīng)速率與非催化速率之間的差值。由于通常情況下非催化 速率小到可以忽略,所以催化劑的活性就是催化反應(yīng)速率。表達(dá)催化劑活性的還可以是轉(zhuǎn)化頻率或轉(zhuǎn)化率。
(1) 反應(yīng)速率:反應(yīng)速率的定義為用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量來表示。
由于反應(yīng)速率還與催化劑的體積、質(zhì)量或表面積有關(guān),所以引進(jìn)比速率的概念,分別用體積比速率、質(zhì)量比速率和面積比速率。
在某些情況下,用催化劑單位質(zhì)量作為標(biāo)志,表示催化劑的活性比較方便。
在化工生產(chǎn)中,催化劑的生產(chǎn)能力大多數(shù)是以催化劑單位體積為基準(zhǔn),所以這是反應(yīng)速率應(yīng)該以單位溶劑表示。
當(dāng)比較固體物質(zhì)的固有催化劑性質(zhì)時(shí),應(yīng)當(dāng)以催化劑單位面積上的反應(yīng)速率作為標(biāo)準(zhǔn),因?yàn)槎囗?xiàng)催化反應(yīng)僅在固體的表面發(fā)生。
轉(zhuǎn)換頻率(TOF)
在反應(yīng)速率的三種表達(dá)方式中,以面積速率為好,因?yàn)榇呋磻?yīng)是在表面上發(fā)生的。然而,相同表面積的催化劑表面上活性位濃度(或密度)可能并不一樣,因此根據(jù)活性位數(shù)來表征反應(yīng)速率視乎更能接近催化劑的本質(zhì)速率。借用酶化學(xué)中轉(zhuǎn)化數(shù)的概念,在催化中引入了轉(zhuǎn)化頻率概念。
TOF又稱轉(zhuǎn)換速率,是指反應(yīng)在給定溫度、壓力、反應(yīng)物組成和流速(流量)以及一定反應(yīng)度的條件下,在單位時(shí)間、單位活性位上發(fā)生的反應(yīng)的次數(shù),以TOF表示。由于活性位的測(cè)定比較困難且TOF不是速率常數(shù),跟反應(yīng)條件有關(guān),因此工業(yè)上很少用到TOF。
轉(zhuǎn)化率
對(duì)于活性的表達(dá)方式,更為直觀的指標(biāo)就是轉(zhuǎn)化率。工業(yè)上常用這一參數(shù)衡量催化劑性能。轉(zhuǎn)化率的定義為:
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引入這個(gè)參數(shù)時(shí),注明反應(yīng)物料與催化劑的接觸時(shí)間,否則就無速率的概念了。因此,工業(yè)實(shí)踐中引入空速和時(shí)空得率兩個(gè)參數(shù)。
空速就是在流動(dòng)體系中,物料的流速(單位時(shí)間的體積)除以催化劑的體積就是體積空速,單位h-1,用Sv或GHSV表示。
空速的倒數(shù)表示反應(yīng)物料與催化劑接觸的平均時(shí)間。
時(shí)空得率,即常用指標(biāo)STY。時(shí)空得率為每小時(shí)每立方催化劑所得產(chǎn)物的量。該量雖然很直觀,但因與操作條件有關(guān),因此不十分確切。
催化劑的穩(wěn)定性
催化劑穩(wěn)定性通常以壽命來表示。
它是指催化劑在使用條件下,維持一定活性水準(zhǔn)的時(shí)間(單程壽命),或經(jīng)過再生后的累計(jì)時(shí)間(總壽命)。也可以以單位活性位上所能實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)轉(zhuǎn)化總數(shù)來表示。
根據(jù)催化劑的定義,一個(gè)理想的催化劑應(yīng)該可以地使用下去。然而實(shí)際上由于化學(xué)和物理的原因,催化劑的活性和選擇性均會(huì)隨著使用時(shí)間逐漸下降,直到低于某一特定值后就被認(rèn)為是失活了(活性還有,但不具備工業(yè)價(jià)值了)。
我國清潔燃料的進(jìn)程在不斷加快,未來與其相應(yīng)的催化劑需求量也會(huì)不斷增加。開發(fā)出適用于我國汽柴油結(jié)構(gòu)的活性更高、選擇性更佳、成本更低、使用周期更長的汽柴油加氫處理催化劑,對(duì)于清潔燃料質(zhì)量升級(jí)具有深遠(yuǎn)意義。
催化在人類文明進(jìn)步與世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展中扮演著非常重要的角色。它能夠以一種,綠色和經(jīng)濟(jì)的方式將原材料轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂懈吒郊又档幕ぎa(chǎn)品和燃料等,因而被廣泛應(yīng)用于能源,化工,食品,醫(yī)藥,電子等各個(gè)領(lǐng)域。目前,全世界90%以上的化學(xué)生產(chǎn)過程都離不開催化。毫不夸張地說,催化領(lǐng)域的每一次重大突破,都地改變了人類的生產(chǎn)與生活方式。
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