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鈀觸媒回收 |
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發(fā)現(xiàn)過程編輯 語音
1803年,英國化學(xué)家武拉斯頓從鉑礦中又發(fā)現(xiàn)了一個(gè)新元素。他將天然鉑礦溶解在王水中,除去酸后,滴加氰化汞(Hg(CN)2)溶液,獲得黃色沉淀。將硫磺、硼砂和這個(gè)沉淀物共同加熱,得到光亮的金屬顆粒。他稱它為palladium(鈀),元素符號(hào)定為Pd。這一詞來自當(dāng)時(shí)發(fā)現(xiàn)的小行星Pallas,源自希臘神話中司智慧的女神巴拉斯Pallas。
武拉斯頓發(fā)現(xiàn)鈀重要的一步是選用氰化汞。盡管氰化汞溶液中幾乎不含有氰離子(CN-),但是當(dāng)鈀的離子(Pd2+)與它相遇時(shí),卻立即生成淡黃色的氰化鈀(Pd(CN)2)沉淀,而其他鉑系元素是不會(huì)形成這種氰化物沉淀的。
生產(chǎn)方法編輯 語音
工業(yè)生產(chǎn)可從礦石用干法制造;亦可以銅、鎳的硫化礦制取銅、鎳的生產(chǎn)過程中生成的副產(chǎn)物作為原料,用濕法冶煉制得。濕法把已提取鎳、銅后的殘留組分作為原料,加入王水進(jìn)行抽提,過濾,向?yàn)V液中加入氨和鹽酸進(jìn)行反應(yīng),生成氯鈀酸銨沉淀。經(jīng)精煉,過濾,把氯鈀酸銨用氫氣還原,制得約99.95%鈀成品。
主要來源編輯 語音
可由鉑金屬的自然合金分出 [1] 。鈀在地球上的儲(chǔ)量,采掘冶煉較為困難,屬稀貴金屬系列金、銀、鉑、鈀、釕、銥的范疇。鈀在地殼中的含量為0.0006ppm ,常與其他鉑系元素一起分散在沖積礦床和砂積礦床的多種礦物(如原鉑礦、硫化鎳銅礦、鎳黃鐵礦等)中。立礦物有六方鈀礦、鈀鉑礦引、一鉛四鈀礦、銻鈀礦、鉍鉛鈀礦、錫鈀礦等,還以游離狀態(tài)形成自然鈀。
鈀的熔點(diǎn)是鉑族金屬中低的。
膠體鈀
早的膠體鈀是Shipley發(fā)明 [6] ,由氯化鈀和氯化亞錫反應(yīng)制備得到。膠體鈀顆粒的直徑在1-100nm之間,鈀顆粒的尺寸越小,催化活性越高,穩(wěn)定性越好。膠體鈀活化液大的特點(diǎn)是將敏化、活化集中在一種溶液的浸漬處理過程中同時(shí)完成。當(dāng)鈀鉆孔、清洗后的覆銅箔浸入其中后,膠體態(tài)金屬鈀顆粒吸附在孔壁絕緣材料和銅箔表面形成催化層。在活化后的銅箔表面上,由于不存在可被置換取代的鈀離子,因而不會(huì)產(chǎn)生疏松的銅置換層。
膠體鈀活化液是以原子鈀為膠核的膠體溶液。膠體鈀由PdCl2和還原劑反應(yīng)制備得到。還原劑有次磷酸鈉、甲醛、抗壞血酸、二甲胺硼烷、亞磷酸鈉、硼氫化鈉、水合肼和亞錫化合物,其中SnCl2常用。
Pd/Sn膠體催化劑是工業(yè)應(yīng)用廣泛的膠體鈀,它由PdCl2和SnCl2在酸性溶液中反應(yīng)制備而成,膠核是鈀,外層是水化的二價(jià)和四價(jià)的錫離子,過量的Sn2+對(duì)該催化液的穩(wěn)定起關(guān)鍵作用。在現(xiàn)代膠體把催化劑中還含有大量的酸或鹽。
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