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紅外光譜研究表明,800℃焙燒過(guò)的 γ-Al2O3表面可有五種類(lèi)型的羥基,對(duì)應(yīng)于五種酸強(qiáng)度不等的酸中心。混合氧化物表面出現(xiàn)酸中心,多數(shù)是由于組分氧化物的金屬離子具有不同的化合價(jià)或不同的配位數(shù)形成的。
SiO2-Al2O3的酸中心模型 (見(jiàn)圖)有多種模式。
在同類(lèi)型的催化劑上進(jìn)行同一反應(yīng)時(shí),催化活性與催化劑的酸度有關(guān),例如在SiO2-Al2O3上異丙苯裂解,催化活性與催化劑的酸度有近似的線性關(guān)系。固體催化劑絕大多數(shù)為多孔物質(zhì),除應(yīng)考慮其表面的酸功能外,還考慮孔隙構(gòu)造對(duì)反應(yīng)物的擴(kuò)散及傳熱過(guò)程的影響。例如對(duì)于烴類(lèi)反應(yīng),設(shè)計(jì)了許多具有規(guī)整孔結(jié)構(gòu)的固體酸催化劑,如具有管狀和籠狀孔道的分子篩催化劑,具有層疊結(jié)構(gòu)的半晶態(tài)的鋁硅酸鹽或硅酸鹽催化劑。
固體酸催化劑種類(lèi)繁多,制造方法各異。舉例如下:①天然黏土催化劑的制造。早期用天然黏土制造石油催化裂化催化劑,是將黏土用酸處理,然后水洗、干燥制成。酸處理的作用是除去金屬雜質(zhì)離子,暴露硅-鋁骨架結(jié)構(gòu),并用氫離子替代原有的鈉、鈣等陽(yáng)離子
然后在漿料中加Al2(SO4)3溶液,再用氨水使鋁沉積于SiO2水凝膠上。過(guò)濾,濾餅加水制成漿液,噴霧干燥成微球,然后反復(fù)洗滌除去Na2SO4等雜質(zhì),后干燥。③分子篩催化劑的制造。在無(wú)定形硅-鋁膠漿液中摻入稀土交換后的Y型分子篩,噴霧干燥、洗滌、再干燥即得分子篩裂化催化劑(見(jiàn)分子篩催化劑)。
半合成催化劑的制造。在上述分子篩催化劑上,加入一部分高嶺土與硅鋁凝膠作載體,制成的催化劑,稱(chēng)為半合成催化劑。近年來(lái)改用硅溶膠、鋁溶膠作為黏結(jié)劑,將稀土-Y型分子篩、高嶺土黏結(jié)制成了新一代的半合成裂化催化劑。
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