12年
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銠粉回收,汽車催化劑中銠粉的回收技術(shù)
報廢汽車催化劑的銠回收需經(jīng)多步處理:
預(yù)處理:機(jī)械粉碎至<2mm顆粒,磁選去除鐵質(zhì)外殼;
富集:高溫熔煉(1500℃)生成銅銠合金,銠濃度提升10倍;
溶解:高壓氯氣浸出(5bar, 80℃),銠以Na3RhCl6形式進(jìn)入溶液;
提純:離子交換樹脂選擇性吸附銠,再用6M HCl洗脫。
日本豐田開發(fā)的"Rh-Jet"系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)催化劑自動拆解,銠回收率提升至92%。新突破是采用超臨界CO?萃取技術(shù),避免高溫導(dǎo)致的銠氧化物生成,純度可達(dá)99.95%。
銠粉回收,濕法冶金中銠的選擇性溶解技術(shù)
銠的化學(xué)惰性導(dǎo)致其溶解困難,工業(yè)解決方案包括:
高壓氯化:在鈦反應(yīng)釜中通入Cl2(壓力3MPa),銠轉(zhuǎn)化為H3RhCl6,溶解率>95%;
電化學(xué)溶解:以石墨為陽極,施加1.2V電位,銠選擇性氧化為Rh3?;
熔鹽法:NaHSO4-KHSO4混合鹽在450℃下熔融,可分解銠的氧化物層。
瑞士Heraeus專利技術(shù)(EP3564372)采用HCl-NaClO3體系,常溫下即可實(shí)現(xiàn)銠溶解,節(jié)省能耗40%。
銠粉回收,銠回收的經(jīng)濟(jì)性分析
以當(dāng)前銠價6000元/克計(jì)算,回收1公斤銠粉的原料成本約200-400萬元(取決于廢料品位),加工成本約50-80萬元。若采用濕法工藝,純度達(dá)99.95%的銠粉溢價可達(dá)10%。但價格波動風(fēng)險顯著,2021年銠價曾暴跌40%,要求回收企業(yè)建立價格對沖機(jī)制。中小規(guī)模工廠的盈虧平衡點(diǎn)約為年處理500噸銠廢料。
銠粉回收,銠碳催化劑再生技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析
石化行業(yè)廢銠碳催化劑(Rh 0.5-1.2wt%)傳統(tǒng)處理方式為直接焚燒,導(dǎo)致銠損失3-5%。中石油新開發(fā)的超臨界CO?清洗技術(shù)(60℃、25MPa)可脫除99%有機(jī)污染物,催化劑活性恢復(fù)至新鮮劑的85%。成本對比顯示:
焚燒法:銠回收成本¥420/g
超臨界法:綜合成本¥280/g
山東某企業(yè)應(yīng)用該技術(shù)后,年減少銠采購量35kg,節(jié)省成本1.2億元。但需注意CO?系統(tǒng)壓力容器需每季度進(jìn)行聲發(fā)射檢測。
銠粉回收,高溫合金廢料中銠的回收突破
航空渦輪葉片含銠0.5-1.2%,傳統(tǒng)方法難以處理:
酸溶瓶頸:采用HCl-H2O2-HF混合酸(比例3:1:0.5)在120℃下溶解;
耐腐設(shè)備:反應(yīng)釜需襯聚四氟乙烯(PTFE)或哈氏合金C-276;
銠再生:回收的銠粉經(jīng)等離子球化處理,可直接用于新合金制備。
法國Safran集團(tuán)通過該技術(shù),年回收銠量達(dá)80kg,滿足自身需求的30%。
銠粉回收,高溫合金廢料中銠的火法富集
航空渦輪葉片含銠0.3-0.8%,俄羅斯VSMPO公司采用電弧爐氧化熔煉(1600℃)使銠富集在鎳锍相。技術(shù)關(guān)鍵:添加FeS降低熔渣粘度(控制在0.5Pa·s),銠捕集率從70%提升至93%。X射線衍射分析顯示,佳操作條件下形成的(Ni,Fe,Rh)?S?相可攜帶92%的銠。該工藝每噸廢料耗電3800kWh,但產(chǎn)出的銠鎳陽極泥價值可達(dá)原料的15倍。需配套SO?回收制酸系統(tǒng)以滿足環(huán)保要求。
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