有機(jī)化合物的熱氧化過程是一系列的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),在熱、光或氧的作用下,有機(jī)分子的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂,生成活潑的自由基和氫過氧化物。氫過氧化物發(fā)生分解反應(yīng),也生成烴氧自由基和羥基自由基。這些自由基可以引發(fā)一系列的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),導(dǎo)致有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生根本變化??寡鮿┑淖饔檬窍齽倓偖a(chǎn)生的自由基,或者促使氫過氧化物的分解,阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行。能消除自由基的抗氧劑有芳香胺和受阻酚等化合物及其物,稱為主抗氧劑;能分解氫過氧化物的抗氧劑有含磷和含硫的有機(jī)化合物,稱為抗氧劑。
抗氧劑是一類化學(xué)物質(zhì),當(dāng)其在聚合物體系中僅少量存在時,就可延緩或抑制聚合物氧化過程的進(jìn)行,從而阻止聚合物的老化并延長其使用壽命,又被稱為“防老劑”。
它的主要作用是抗熱氧老化、抗臭氧老化,并且對銅離子、光和屈撓等老化的防護(hù)也有顯著的效果。這是酚類防老劑、雜環(huán)類防老劑及其類型防老劑所無法比擬的。只是這類防老劑的污染性能大,不適于白色和淺色制品。其中酮胺類防老劑具有好的防老劑效果。
6-乙氧基-2,2,4-基-1,2-二氫化喹啉商品名稱為防老劑AW。本品為褐色粘稠液體,純品為淺褐色粘筒液體。,比重為1.029~1.030(25℃),沸點(diǎn)為169℃。能溶于苯、、二氧乙烷、、溶劑汽油和;不溶于水。貯存穩(wěn)定。是的防臭氧防老劑、對屈撓龜裂和熱氧老化亦有防護(hù)作用。
有機(jī)鉬化合物是一類重要的過氧化物分解型抗氧劑,也能有效地降低油品的摩擦因數(shù)。如二異辛基二硫代磷酸鉬是一種油溶性好,減摩抗磨效果顯著的潤滑油添加劑,它是調(diào)制內(nèi)燃機(jī)磨合油的主要組分;也可應(yīng)用于齒輪油、液壓油、曲軸箱油和金屬加工用油中,起到減少摩擦、降低磨損的作用。近年來,燃油經(jīng)濟(jì)性已經(jīng)成為國際性的熱點(diǎn)問題,減少摩擦和提高抗氧化性能明顯地體現(xiàn)在地區(qū)新一代油品規(guī)格中。如氨基甲酸鉬抗氧劑具有的減摩性能,可幫助內(nèi)燃機(jī)油通過新規(guī)格節(jié)能臺架試驗(yàn);鉬氨絡(luò)合物具有良好的抗氧化性能和的減摩性能,Shigeki Matsui等用長鏈烷基鉬氨絡(luò)合物0.02%(以鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)計)調(diào)制出一種摩擦因數(shù)低、磨斑直徑小、清凈性十分良好的潤滑油。
適用于動態(tài)條件下使用的制品。不噴霜,有污染性,不適于淺色制品。用量1~2份時對硫化影響不大,增至3份則顯著促進(jìn)硫化,使用時促進(jìn)用量應(yīng)適當(dāng)減少。
由于每一種防老劑的防護(hù)作用都有局限性,而橡膠制品在實(shí)際使用中的老化又是受多種因素影響的結(jié)果,所以在選擇防老劑時應(yīng)注意下列幾點(diǎn):
(1)由于每種防老劑不同的特點(diǎn),而且不同膠料配方的老化性能不同。因此,對某一橡料有效的防老劑,可能對另一橡料無效甚至有害。所以,對防老劑選用根據(jù)各種橡料的老化性能、防老化要求以及各種防老劑的特性統(tǒng)籌考慮、合理選擇。
(2)當(dāng)一種防老劑難以滿足要求時,應(yīng)采用兩種或多種防老劑并用,使其產(chǎn)生協(xié)調(diào)作用,確保防老化效果。
(3)有些防老劑對橡皮有著色作用和污染現(xiàn)象。一般來說,酚類防老劑防護(hù)作用差,但不污染或污染很小。而防護(hù)作用較高的胺類防老劑,都會使橡皮污染,變色嚴(yán)重。這些矛盾在選用時應(yīng)統(tǒng)籌考慮。
(4)防老劑用量不可超過在橡膠中的溶解度,以防止噴霜,污染橡皮表面質(zhì)量。
(5)胺類防老劑對橡料焦燒有不良影響;酚類防老劑能延遲硫化,在選用時應(yīng)當(dāng)注意。