鉑金水回收高鹽體系中鉑的選擇性回收
處理含NaCl(>100g/L)的石化廢液時(shí),需解決氯離子干擾問題:
創(chuàng)新工藝:
電解氧化分離:
鈦基MMO陽極生成活性氯(Cl?/HClO)氧化Pt2?→Pt??
電位控制+1.2V(vs. SHE)避免過度氧化
溶劑萃取優(yōu)化:
改用甲基三辛基氯化銨(Aliquat 336)為萃取劑
鹽析效應(yīng)提升分配比(D從50增至120)
工業(yè)數(shù)據(jù):
高鹽廢液(Cl? 150g/L)中Pt回收率99.1%
鈉殘留<10ppm
鉑金水回收,醫(yī)藥廢液中順鉑類藥物的回收
藥物廢液(含順鉑0.1-0.5g/L)的專有技術(shù):
分子印跡聚合物(MIPs)應(yīng)用:
模板分子:順鉑
功能單體:甲基丙烯酸
吸附容量:68mg Pt/g聚合物
電化學(xué)-膜耦合系統(tǒng):
BDD陽極氧化分解有機(jī)物(COD去除>99%)
納濾膜(MWCO 200Da)濃縮鉑至5g/L
產(chǎn)品驗(yàn)證:
HPLC檢測(cè)順鉑純度>99.5%
殘留溶劑(DMSO)<0.01%
符合USP<825>注射劑標(biāo)準(zhǔn)
鉑金水回收,氨合鉑溶液的結(jié)構(gòu)特性
四氨合鉑([Pt(NH?)?]2?)水溶液具有特結(jié)構(gòu):
配位構(gòu)型:平面四邊形,Pt-N鍵長(zhǎng)2.05?,N-Pt-N鍵角90°(X射線吸收譜證實(shí))
水合層:二級(jí)配位圈含12個(gè)水分子,通過氫鍵與NH?連接(DFT計(jì)算得出)
穩(wěn)定性:pH7-10時(shí)穩(wěn)定,酸性條件下逐步轉(zhuǎn)化為[Pt(NH?)?(H?O)?]2?,堿性環(huán)境生成[Pt(NH?)?(OH)]?
該溶液在UV-Vis光譜中無特征吸收(200-800nm),但可通過195Pt NMR檢測(cè)(化學(xué)位移-3650ppm vs. PtCl?2?)。
鉑金水回收,氯鉑酸溶液的化學(xué)組成
工業(yè)級(jí)氯鉑酸水溶液的典型成分為:
組分 濃度范圍 作用/來源
H?PtCl? 50-200g/L 主活性成分
HCl 3-6mol/L 穩(wěn)定劑
Fe3? <50mg/L 原料雜質(zhì)
Na? <100mg/L 中和殘留
有機(jī)物 <0.1% 添加劑分解
電子級(jí)產(chǎn)品需控制特定雜質(zhì):
過渡金屬(Ni/Cu/Fe)總量<5ppm
陰離子(SO?2?/NO??)<10ppm
顆粒物(>0.5μm)<100個(gè)/mL
鉑金水回收,鉑金水在高溫環(huán)境下鉑金水的穩(wěn)定性
不同溫度區(qū)間的行為變化:
80-100℃:
氯鉑酸水解加速(半衰期縮短至7天)
氨合鉑開始釋放NH?(TGA檢測(cè)失重5-8%)
150-200℃(高壓反應(yīng)釜中):
部分還原生成Pt膠體(溶液變灰)
壓力升高至0.8-1.2MPa需防爆設(shè)計(jì)
>300℃:
完全分解為PtO?沉淀(XRD驗(yàn)證)
鹽酸氣化腐蝕設(shè)備
防護(hù)措施:
添加0.1%硝酸鈰延緩分解
采用哈氏合金反應(yīng)器
鉑金水回收,鉑金水的電化學(xué)沉積行為
電鍍過程中的動(dòng)力學(xué)特性:
參數(shù) 酸性體系(H?PtCl?) 堿性體系([Pt(NH?)?]2?)
交換電流密度 2.5×10??A/cm2 1.8×10??A/cm2
Tafel斜率 120mV/dec 90mV/dec
極限電流 1.2A/dm2(攪拌) 0.8A/dm2(靜置)
鍍層形貌 致密柱狀晶 納米晶(5-10nm)
異?,F(xiàn)象處理:
鍍層發(fā)黑:增加HCl濃度至3M抑制水解
樹枝晶生長(zhǎng):加入0.1g/L PEG-6000抑制