廢鈀炭催化劑的回收與提純:
我國(guó)制藥工業(yè)生產(chǎn)強(qiáng)力的加氫反應(yīng)使用鈀-碳催化劑。它是以粉末狀藥用活性炭作載體,經(jīng)與、鹽酸及還原劑處后制得的。其含鈀量在1%~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。加氫反應(yīng)完成后,催化劑失活,每天需要更換一次新的催化劑。再加上其他產(chǎn)品需要,鈀催化劑的用量很大[2]。目前,國(guó)內(nèi)鈀有限,生產(chǎn)數(shù)量很少,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足需要。大部分仍靠進(jìn)口。因此,處廢鈀催化劑以回收貴金屬鈀,對(duì)于解決鈀短缺具有重要意義。
從廢鈀-炭催化劑中回收鈀的方法有多種:王水回收法;氧化焙燒、鹽酸浸出法;燒堿浸出法;焚燒爐系統(tǒng)法等。
1、廢鈀-炭催化劑回收工藝流程:廢鈀-炭催化劑回收鈀的工藝流程如下:廢鈀-炭催化劑→焙燒→水合肼還原→王水溶解→趕硝→調(diào)氨→水合肼還原→海綿鈀精制。
1)焙燒:先將失活的鈀-炭催化劑研磨成100目細(xì)粉.用90℃熱水浸泡1h。過(guò)濾干燥去除其中的外表雜質(zhì)。再將其置于馬弗爐中于550~600℃下焙燒2h,去除其中的有機(jī)雜質(zhì)。
2)水合肼還原:稱取7.5kg經(jīng)培燒后的鈀炭加適量水浸泡,加入300g氫氧化鈉后升溫,升溫至80℃后,邊攪拌邊緩慢加入7.5L水合肼。保溫3h后自然冷卻,待溫度降至30℃左右時(shí),將上層清液吸出,再加適量純化水混洗鈀精渣,重復(fù)以上操作4~5次,將鈀精渣洗至接近中性。
3)王水溶解:將鈀精渣轉(zhuǎn)移至硝化釜中,滴加已配好的王水。升溫至80℃左右,計(jì)時(shí)反應(yīng)3h。
王水配制方法:①配比1,硝酸為試劑硝酸,8.7kg硝酸+37.0kg鹽酸;②配比2,硝酸為,6.3kg硝酸+39.0kg鹽酸。 鈀的回收率主要取決于王水溶解的操作條件,為此通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定適宜的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和王水加入量。
4)反應(yīng)溫度對(duì)鈀回收率的影響:在反應(yīng)時(shí)間8h、鈀精渣與王水(配比1)質(zhì)量比為1∶8的條件下,鈀回收率隨反應(yīng)溫度的變化,反應(yīng)溫度低于60℃時(shí),因反應(yīng)速度太慢,鈀不能被王水充分溶解,鈀回收率只有86%左右。當(dāng)反應(yīng)溫度為80~90℃時(shí),鈀回收率可提高到97%左右。因此,適宜的反應(yīng)溫度應(yīng)為80~90℃。
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鈀碳用途:生化研究。催化劑。用于電子工業(yè)厚膜漿料、多層陶瓷電容器內(nèi)外電極材料。廢鈀碳提煉以后得到的原料有以下幾種:廢鈀碳中可提取出雙聚氯化二(2-甲烯丙基)鈀Cas號(hào):12081-18-4分子式:C16H28Cl2Pd2分子量:504.14化學(xué)性質(zhì)熔點(diǎn)168.2-174.0C上游產(chǎn)品:反式-二溴雙(三苯基膦)鈀(II)-二氯[1,1-雙(二異丙基磷)二茂鐵]鈀(II)-三(二亞芐-base丙酮)二鈀-氰化鈀(II)-反式-雙(二環(huán)己胺)乙酸鈀(II)-氯(1,5-環(huán)辛二烯)甲基鈀(II)-[(S)-(-)-2,2-雙(二苯基膦)-1,1-聯(lián)萘]二-氯化(二-2-降冰片聚膦)(2-二甲基氨甲基二茂鐵-1-基)鈀(Ⅱ)-氯[(1,2,5,6-)-1,5-環(huán)辛二烯](2,2-二甲丙基)-鈀-[1,3-雙(2,6-二異丙基苯)咪唑-2-叉](3-氯吡啶)二廢鈀碳中可提取出反式-二溴雙(三苯基膦)鈀(II)Cas號(hào):22180-53-6分子式:[(C6H5)3P]2PdBr2分子量:790.8上游產(chǎn)品:二氯[1,1-雙(二異丙基磷)二茂鐵]鈀(II)-三(二亞芐-base丙酮)二鈀-氰化鈀(II)-反式-雙(二環(huán)己胺)乙酸鈀(II)-氯(1,5-環(huán)辛二烯)甲基鈀(II)-[(S)-(-)-2,2-雙(二苯基膦)-1,1-聯(lián)萘]二-氯化(二-2-降冰片聚膦)(2-二甲基氨甲基二茂鐵-1-基)鈀(Ⅱ)-氯[(1,2,5,6-)-1,5-環(huán)辛二烯](2,2-二甲丙基)-鈀-[1,3-雙(2,6-二異丙基苯)咪唑-2-叉](3-氯吡啶)二-(2,2-聯(lián)吡啶)二氯鈀(II)下游產(chǎn)品:雙聚氯化二(2-甲烯丙基)鈀廢鈀碳中可提取出二氯[1,1-雙(二異丙基磷)二茂鐵]鈀(II)Cas號(hào):215788-65-1分子式:2C11H18P.Cl2Pd.Fe分子量:595.645上游產(chǎn)品:三(二亞芐-base丙酮)二鈀-氰化鈀(II)-反式-雙(二環(huán)己胺)乙酸鈀(II)-氯(1,5-環(huán)辛二烯)甲基鈀(II)-[(S)-(-)-2,2-雙(二苯基膦)-1,1-聯(lián)萘]二-氯化(二-2-降冰片聚膦)(2-二甲基氨甲基二茂鐵-1-基)鈀(Ⅱ)-氯[(1,2,5,6-)-1,5-環(huán)辛二烯](2,2-二甲丙基)-鈀-[1,3-雙(2,6-二異丙基苯)咪唑-2-叉](3-氯吡啶)二-(2,2-聯(lián)吡啶)二氯鈀(II)-四氨合碳酸氫鈀下游產(chǎn)品:反式-二溴雙(三苯基膦)鈀(II)-雙聚氯化二(2-甲烯丙基)鈀廢鈀碳中可提取出三(二亞芐-base丙酮)二鈀Cas號(hào):60748-47-2分子式:C51H42O3Pd2分子量:915.72上游產(chǎn)品:氰化鈀(II)-反式-雙(二環(huán)己胺)乙酸鈀(II)-氯(1,5-環(huán)辛二烯)甲基鈀(II)-[(S)-(-)-2,2-雙(二苯基膦)-1,1-聯(lián)萘]二-氯化(二-2-降冰片聚膦)(2-二甲基氨甲基二茂鐵-1-基)鈀(Ⅱ)-氯[(1,2,5,6-)-1,5-環(huán)辛二烯](2,2-二甲丙基)-鈀-[1,3-雙(2,6-二異丙基苯)咪唑-2-叉](3-氯吡啶)二-(2,2-聯(lián)吡啶)二氯鈀(II)-四氨合碳酸氫鈀-四氨合溴化鈀下游產(chǎn)品:二氯[1,1-雙(二異丙基磷)二茂鐵]鈀(II)-反式-二溴雙(三苯基膦)