檸檬酸作為酸味劑廣泛應(yīng)用于各種飲料和以及果汁的生產(chǎn),使產(chǎn)品的酸味清爽可口,并有果味的香甜。檸檬酸本身是果汁的天然成分之一,不僅賦予飲料水果風(fēng)味,而且具有增溶和緩沖以及抗氧化等作用。檸檬酸作pH值的調(diào)整劑,可使其pH值降低,抑制腐敗微生物的繁殖。一般當(dāng)pH值小于5.5時(shí),大部分腐敗細(xì)菌可被抑制。如當(dāng)葡萄或其他釀酒原料成熟過(guò)度而酸度不足時(shí),可以用檸檬酸調(diào)節(jié),以防止所釀造的酒口味單薄,同時(shí)還有抗氧化和保護(hù)色素的作用,以保護(hù)果汁的新鮮感和防止變色。
此外檸檬酸作抗氧化劑的增效劑,如在切去皮后的果蔬原料中加入濃度為0.1%的抗壞血酸溶液可防止原料氧化褐變。通常以檸檬酸作為增效劑,以控制酚酶的活力,防止酶褐變。如添加檸檬酸可以改善冰激凌的口味,增加乳化穩(wěn)定性,防止氧化作用。在果醬和果凍中同樣可以增進(jìn)風(fēng)味,并有抗氧化作用。如各種肉類和蔬菜在腌制加工時(shí),加入或涂上檸檬酸可以改善風(fēng)味,除腥去臭,抗氧化。檸檬酸還可作為香料穩(wěn)定劑添加到許多食品包裝材料中去,起到保鮮除異味作用,如將添加1%檸檬酸等聚乙烯制成的膜用于包裝魚(yú)及其腌制品,三天后能明顯降低異味。
檸檬酸是食品加工業(yè)中很重要的食品添加劑,也廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和染料及其他工業(yè)。檸檬酸生產(chǎn)有兩條途徑,一條是以淀粉及糖類為原料,用微生物發(fā)酵方法來(lái)制??;另一條是從含酸分豐富的原料中提取,特別是在果品加工中進(jìn)行綜合利用如制梅胚后排出的咸酸汁液,其含酸量可達(dá)4至5%,制柑橘胚后排出的咸酸汁液都是提取檸檬酸很好原料。其主要提取工藝有以下幾步:
原料澄清過(guò)濾:橘汁和梅汁中含有不少果膠及雜質(zhì),需進(jìn)行澄清,促進(jìn)雜質(zhì)沉淀,然后用壓濾機(jī)壓濾。
中和:可用碳酸鈣或石灰中和,要預(yù)先調(diào)成漿狀進(jìn)行,好加入15%碳酸鈣中和。具體做法是:把橘汁、梅汁等咸酸水加熱至75攝氏度時(shí),逐漸加入碳酸鈣乳漿,繼續(xù)加熱2小時(shí),初溫控制在5攝氏度左右,后可升高到100攝氏度,至溶液呈青綠色時(shí),即表示已完成中和反應(yīng)。然后靜置沉淀,此沉淀即為果酸鈣。
除鹽:所得檸檬酸鈣含有鹽分,可用清水洗滌,加熱至70—80攝氏度,反復(fù)多次,直至鹽分除凈為止,干燥備用。
酸解脫色:檸檬酸鈣漿液加熱至60至70攝氏度,加入濃度為35%的硫酸,沸騰3小時(shí)左右,待檸檬酸鈣分解完成,即靜置沉淀,上層清液為檸檬酸溶液。將暗紅色的檸檬酸用1—2%活性炭脫色半小時(shí),則得無(wú)色清液。
濃縮和晶析:將無(wú)色檸檬酸液進(jìn)行濃縮,至固形物含量75%時(shí),于結(jié)晶缸內(nèi)靜置結(jié)晶。4—5天可完成晶析。
離心和干燥:檸檬酸結(jié)晶還含有一定水分和雜質(zhì),需用離心機(jī)除去。然后在75攝氏度下干燥到含水量達(dá)1%以下,后通過(guò)過(guò)篩分級(jí)以及包裝即為成品。
在室溫下,檸檬酸為白色結(jié)晶性粉末,無(wú)臭、味酸 ,密度1.542g/cm3,熔點(diǎn)153-159℃,175℃以解釋放出水及二氧化碳。檸檬酸易溶于水,20℃時(shí)溶解度為59%,其2%水溶液的pH為2.1。檸檬酸結(jié)晶形態(tài)因結(jié)晶條件不同而存在差異,在干燥空氣中微有風(fēng)化性,在潮濕空氣中有吸濕性,加熱可以分解成多種產(chǎn)物,可與酸、堿、甘油等發(fā)生反應(yīng)。檸檬酸溶于時(shí)與反應(yīng),生成檸檬酸乙酯
菌種的培養(yǎng)
在檸檬酸的工業(yè)生產(chǎn)中都采用微生物發(fā)酵法,而有的只有幾種曲霉菌和酵母菌,其中黑曲霉菌是工業(yè)中具有競(jìng)爭(zhēng)力的菌種,酵母中競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)的有解脂假絲酵母和季也蒙赤酵母等。
黑曲霉是在瓊脂上培養(yǎng)的,在瓊脂上成局限菌落,在室溫下培養(yǎng)10~14天,成為豐富密集的孢子梗,菌落為黑色,有時(shí)也為深褐黑色??紤]到檸檬酸生產(chǎn)菌應(yīng)具有產(chǎn)酸能力強(qiáng)和耐檸檬酸濃度高的特點(diǎn),可采用酸性濾紙法、變色圈法和單孢子移植法將黑曲霉分離出來(lái),以避免其他雜菌干擾,使其成為生產(chǎn)檸檬酸用黑曲霉。
酵母的培養(yǎng)可用于檸檬酸生產(chǎn)的酵母有解脂假絲酵母和季也蒙假絲酵母2種。前者有很強(qiáng)的分解脂肪的能力,較好的炭源是正烷烴。后者可由烷烴發(fā)酵生成檸檬酸,也可由糖類發(fā)酵生成檸檬酸,酵母發(fā)酵pH值為3.5~4.0。
檸檬酸在自然界中分布很廣,的檸檬酸存在于植物如檸檬、柑橘、菠蘿等果實(shí)和動(dòng)物的骨骼、肌肉、血液中。人工合成的檸檬酸是用砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物質(zhì)發(fā)酵而制得的,可分為無(wú)水和水合物兩種。純品檸檬酸為無(wú)色透明結(jié)晶或白色粉末,無(wú)臭,有一種誘人的酸味。
檸檬酸是代謝過(guò)程中的中間產(chǎn)物。在發(fā)酵過(guò)程中,當(dāng)微生物體內(nèi)的酸水合酶和異檸檬酸脫氫酶活性很低、而檸檬酸合成酶活性很高時(shí),才有利于檸檬酸的大量積累。
發(fā)酵工藝分表面發(fā)酵和固體發(fā)酵,按不同工藝制備不同原料的培養(yǎng)基,然后進(jìn)行蒸料。蒸料的目的是將淀粉糊化,并進(jìn)行滅菌。蒸料時(shí)要使物料受熱均勻,蒸汽通暢,邊蒸邊加料,把料加在冒汽的地方,逐層加入。蒸好的物料要揚(yáng)散攤涼,當(dāng)溫度降至37℃以下,即可補(bǔ)水接種,裝盤(pán)發(fā)酵,發(fā)酵終點(diǎn)以酸度來(lái)決定,定期測(cè)定酸度,在酸度時(shí)出料,以免檸檬酸被分解。
很多種水果和蔬菜,尤其是柑橘屬的水果中都含有較多的檸檬酸,特別是檸檬和青檸——它們含有大量檸檬酸,在干燥之后,含量可達(dá)8%(在果汁中的含量大約為47g/L)。在柑橘屬水果中,檸檬酸的含量介于橙和葡萄的0.005mol/L和檸檬和青檸的0.30mol/L之間。這個(gè)含量隨著不同的栽培種和植物的生長(zhǎng)情況而有所變化。
檸檬酸是通過(guò)微生物發(fā)酵生產(chǎn)的有機(jī)酸,在洗滌劑生產(chǎn)當(dāng)中進(jìn)行應(yīng)用比較廣泛,其自身的特以及螯合作用發(fā)揮起到了積極作用。檸檬酸在實(shí)際的使用過(guò)程中,有著良好的性能體現(xiàn),主要就是在安全性方面比較,制備檸檬酸的原料都是來(lái)源于糧食,這是安全的食品級(jí)微生物。檸檬酸的使用對(duì)環(huán)境不會(huì)造成影響,在微生物以及熱等作用下比較容易降解,其自身的螯合能力也比較強(qiáng),主要及時(shí)檸檬酸鹽對(duì)錳離子以及鐵離子等有著比較強(qiáng)的螯合能力,使用效果也比較。洗滌劑中的檸檬酸使用性能中的緩蝕性也比較,酸洗作為化學(xué)清洗中的一個(gè)比較重要的環(huán)節(jié),和無(wú)機(jī)酸相比較而言,檸檬酸的酸性相對(duì)比較弱,所以對(duì)設(shè)備所產(chǎn)生的腐蝕性也比較小,檸檬酸清洗的安全可靠性比較強(qiáng),廢液也比較容易處理,對(duì)人體不會(huì)造成危害。
處理檸檬酸生產(chǎn)廢水比較常見(jiàn)的處理方法為生物法,生物法又分為厭氧生物法和好氧生物法在國(guó)外處理檸檬酸生產(chǎn)廢水的主要方法為式厭氧污泥床,其處理廢水的步驟如下。使廢水在經(jīng)過(guò)反應(yīng)器底部之后進(jìn)入到內(nèi)筒,然后廢水不斷上升直至達(dá)到反應(yīng)器的水分布器,再利用虹吸管將廢水導(dǎo)入馴化好的污泥中,不斷進(jìn)行混合,將廢水里的有機(jī)物分解成沼氣,利用三相分離器將沼氣、污泥與水分離并各自排出。