氧化鈀回收熱力學(xué)特性與穩(wěn)定性
熱重分析(TGA)顯示氧化鈀在空氣中穩(wěn)定至750°C,分解焓ΔH=145 kJ/mol。標(biāo)準(zhǔn)生成自由能ΔG°f(298K)=-35.6 kJ/mol。在還原性氣氛(H?濃度>5%)中,200°C即開始還原為金屬鈀。酸堿穩(wěn)定性測(cè)試表明:在pH=2-12范圍內(nèi)溶解量<0.1 mg/L,但會(huì)溶于熱濃鹽酸或王水,溶解速率隨溫度升高呈指數(shù)增長(zhǎng)(活化能Ea=58 kJ/mol)。
氧化鈀回收的主要方法
氧化鈀的回收方法主要取決于原料類型,常見技術(shù)包括濕法冶金、火法冶金和生物回收法。
濕法冶金:適用于含鈀廢液或低濃度廢料,通常采用酸浸(如王水、鹽酸+氧化劑)溶解鈀,再通過(guò)化學(xué)沉淀(如氨水調(diào)節(jié) pH 生成 Pd(NH?)?2? 配合物)或溶劑萃取分離鈀離子,后煅燒得到氧化鈀。
火法冶金:適用于高含量鈀廢料(如廢催化劑),通過(guò)高溫熔煉(1200°C 以上)使鈀與其他金屬分離,隨后氧化處理獲得 PdO。
生物回收法:新興技術(shù),利用微生物(如硫還原菌)吸附或還原鈀離子,適合環(huán)保型回收,但目前效率較低,仍在研究階段。
不同方法的回收率和成本各異,工業(yè)上常采用組合工藝以提率。例如,汽車催化劑回收通常先機(jī)械粉碎,再濕法提純,后高溫氧化制得高純氧化鈀。
氧化鈀回收納米氧化鈀的制備與特性
納米氧化鈀(粒徑<100 nm)的制備方法包括:
化學(xué)還原法:用NaBH?還原PdCl?后氧化,獲得20-50 nm顆粒
微乳液法:CTAB/正己醇/水體系控制形貌,可得立方體納米晶
等離子體法:Ar/O?等離子體處理金屬鈀靶,制備超細(xì)粉末
納米效應(yīng)導(dǎo)致:
比表面積增至80-120 m2/g
表面氧空位濃度提高至1.2×101? cm?2
CO氧化活性提升10倍(因更多{100}高活性晶面暴露)
但納米顆粒易團(tuán)聚,需采用PVP或檸檬酸鈉進(jìn)行表面修飾。