小鼠以8g/kg劑量灌胃1~5次,未引起明顯中毒癥狀。大鼠吸入聚丙烯加熱至210~220℃時的分解產(chǎn)物30次,每次2h,出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品。
溶劑法(又稱漿液法或泥漿法、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝,但由于有脫灰和溶劑回收工序,流程長,較復(fù)雜等缺點(diǎn),隨著催化劑研究技術(shù)的進(jìn)步,從八十年代起,溶劑法已趨于停滯狀態(tài),逐漸為液相本體法所取代。 [10]
工藝特點(diǎn):(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如己烷中),在催化劑作用下進(jìn)行溶劑聚合,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中,采用釜式攪拌反應(yīng)器;(2)有脫灰和溶劑回收工序,流程長,較復(fù)雜,裝置投資大,能耗高。但生產(chǎn)易控制,產(chǎn)品質(zhì)量好;(3)以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒。
工藝特點(diǎn):(1)系統(tǒng)不引入溶劑,丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應(yīng)器中進(jìn)行氣相本體聚合;(2)流程簡短,設(shè)備少、生產(chǎn)安全,生產(chǎn)成本低;(3)聚合反應(yīng)器有流化床、立式攪拌床及臥式攪拌床。
采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀(jì)八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝,是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中,并獲得成功。該工藝采用催化劑體系,主催化劑為載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁、給電子體。
PP(聚丙烯)樹脂分子呈非極性結(jié)晶型線型結(jié)構(gòu),表面活性低,無極性。存在表面印刷性不良;涂布粘接不良;與極性高聚物難以共混;與極性增強(qiáng)纖維、填料難以相容的缺點(diǎn)。接枝改性是向其大分子鏈上引入極性基團(tuán),實(shí)現(xiàn)改善PP的共混性、相容性和粘結(jié)性,達(dá)到克服難共混、難相容與難粘接的缺點(diǎn)。在引發(fā)劑作用下,熔融混煉時接技單體進(jìn)行接技反應(yīng),引發(fā)劑在加熱熔融受熱時分解產(chǎn)生活性游離基,當(dāng)活性游離基遇到不飽和羧酸單體時,促使不飽和羧酸單體不穩(wěn)定鍵打開后與PP活性游離基反應(yīng)形成接技游離基,隨后通過分子鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而終止。PP常見的接枝改性方法有:熔融法、溶液法、固相法、懸浮法等。接枝改性后的PP分子鏈中氫原子被取代而呈現(xiàn)較強(qiáng)極性,這些極性基團(tuán)使得PP相容性增強(qiáng),耐熱性、機(jī)械性能大幅提升。
在PP成型過程中,將硅酸鹽、碳酸鈣、二氧化硅、纖維素、玻璃纖維等填料填充于聚合物中,達(dá)到PP耐熱性提高、成本降低、剛性提高、成型收縮率降低等,但PP沖擊強(qiáng)度、伸長率也會隨之降低。玻璃纖維作為一種性能的無機(jī)非金屬晶須,價格低、絕緣好、耐熱強(qiáng)、抗腐好,機(jī)械強(qiáng)度高,應(yīng)用比較普遍,經(jīng)玻璃纖維填充改性的PP性能得到明顯的改善,但是玻纖添加量達(dá)到30%左右時,材料的機(jī)械性能才能有明顯的提高;添加量過大時會導(dǎo)致部分玻璃纖維得不到充分浸漬,使聚合物基體與玻璃纖維界面的結(jié)合性能變差,導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度下降,并且隨著玻璃纖維添加量的增加復(fù)合材料的流動性能降低,導(dǎo)致PP成型加工工藝性能困難。