薄荷腦性質(zhì)與穩(wěn)定性:
1、左旋的為無(wú)色針狀結(jié)晶。溶于乙醇,與油類(lèi)互溶。具有涼的、清鮮的、愉快的薄荷特征香氣,帶甜的尖刺氣。給人以冷的感覺(jué),香氣透發(fā),但不夠持久??谖兑嗍酋r清甜的涼味;
2、存在于烤煙煙葉、香料煙煙葉、主流煙氣中;
3、天然存在于椒樣薄荷油、日本薄荷油中,少量存在于香葉油等精油中;
4、共有12中異構(gòu)體;
5、普通的晶體表面有微量的液體油和微量的不揮發(fā)物,合成的薄荷醇是各種異構(gòu)體的混合物;
6、有一定毒性、性和性反應(yīng)。
工業(yè)上從薄荷中提取薄荷油和薄荷腦采用水蒸汽蒸餾法和有機(jī)溶劑提取法,前者提取效率低,后者存在有機(jī)溶劑殘留的毒性。采用超臨界二氧化碳從薄荷中提取的薄荷腦(薄荷醇),則可消除上述兩種方法所產(chǎn)生的弊端。其得率比水蒸汽蒸餾法約高5倍,比有機(jī)溶劑法約高3倍,產(chǎn)品保持特征,質(zhì)量好,純度高,無(wú)溶劑殘留毒性,易達(dá)到出口要求,具有更好的競(jìng)爭(zhēng)力,可以市場(chǎng)。
薄荷腦可由天然薄荷提純也可用合成法制取。唇形科植物薄荷的地上部分(莖;枝;葉和花序)經(jīng)水蒸氣蒸餾所得的精油稱(chēng)薄荷,得油率為0.5-0.6。合成薄合腦的方法有多種。
薄荷腦制備:
1、從香茅醛制造:利用香茅醛易環(huán)化成異胡薄荷醇的性質(zhì),將右旋香茅醛用酸催化劑(如硅膠)環(huán)化成左旋異胡薄荷腦,分出左旋異胡薄荷腦,氫化生成左旋薄荷。其立體異構(gòu)體經(jīng)熱裂解可部分地遭到轉(zhuǎn)變成右旋香茅醛,再循環(huán)使用;
2、從百里酚制造:在間甲酚鋁存在情況下,對(duì)間甲酚進(jìn)行烷基化反應(yīng)生成百里酚。經(jīng)催化加氫得所有四對(duì)薄荷腦立體異構(gòu)體(即消旋薄荷腦;消旋新薄荷腦;消旋異薄荷醇和消旋新異薄荷腦)。將其進(jìn)行蒸餾,取消旋薄荷醇餾分,制造酯后反復(fù)重結(jié)晶,進(jìn)行異構(gòu)體的分離和光學(xué)拆分。分離出來(lái)的左旋薄荷醇酯,經(jīng)皂化后得薄荷腦;
消旋薄荷腦可用蒸餾法與其他三對(duì)異構(gòu)體分開(kāi),剩下的異構(gòu)體混合物在百里酚氫化條件下可平衡成消旋薄荷腦,消旋新薄荷腦,消旋異薄荷腦,比例為 6:3:1,新異薄荷腦含量很少,可不計(jì)。從以上混合物可再分出消旋薄荷腦。消旋薄荷醇經(jīng)苯甲酸酯飽和溶液或其超冷混合物以左旋酯接種結(jié)晶,分開(kāi)后皂化,得純左旋薄荷腦;不要的右旋薄荷腦及其他異構(gòu)體,可再按氫化條件平衡轉(zhuǎn)變?yōu)橄『赡X;
3、從薄荷油制造:將薄荷油冷凍后析出結(jié)晶,離心所得結(jié)晶用低沸溶劑重結(jié)晶得純左旋薄荷醇。除去結(jié)晶后的母液仍含薄荷醇40%~50%,還含較大量的薄荷酮,經(jīng)氫化轉(zhuǎn)變?yōu)樽笮『纱己陀倚卤『纱嫉幕旌衔?。將酯的部分皂化,?jīng)結(jié)晶、蒸餾或制成其硼酸酯后分去薄荷油中的其他部分,可得到更多的左旋薄荷醇。
薄荷腦使用注意事項(xiàng):
勿用于眼及黏膜部位。大鼠的皮下注射致死量約為2g/kg體重,在幼兒鼻腔使用含有本品的滴鼻劑或油膏是很危險(xiǎn)的,將會(huì)引起虛脫。
利用香茅醛易環(huán)化成異胡薄荷醇的性質(zhì),將右旋香茅醛用酸催化劑(如硅膠)環(huán)化成左旋異胡薄荷腦,分出左旋異胡薄荷腦,氫化生成左旋薄荷。其立體異構(gòu)體經(jīng)熱裂解可部分地遭到轉(zhuǎn)變成右旋香茅醛,再循環(huán)使用。