以苯胺為原料,與甲醛反應(yīng),在酸性溶液中縮合,用堿中和,然后蒸餾,可制得二氨基二苯甲烷,然后與碳酰氯反應(yīng)可制得,再精餾精制。
美國(guó)孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道,德國(guó)BASF公司在比利時(shí)和美國(guó)建有氨基甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示,非光氣法較光氣法生產(chǎn)成本降低20%。
多苯基甲烷多異氰酸酯(Polyphenylmethane polyisocyanate)實(shí)際上是MDI 的低聚體。國(guó)外習(xí)慣按早UCC 公司命名的商品名稱,叫做PAPI,國(guó)內(nèi)外許多廠家和生產(chǎn)者又稱其為PMDI(Polymeric MDI,聚合MDI)或C-MDI (Crude MDI, 粗MDI)。因所含多苯基甲烷多異氰酸酯的縮合度不一樣,除含有總量一半的純MDI 外,還含有縮合度大于l 的多異氰酸酯。PMDI 的結(jié)構(gòu)成份如下圖所示:
I.G.Farben 于1930s 制得了4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),但由苯胺/甲醛縮合制得的同系混合物光氣化制備的方法是1954 年由Goodyear 首行的,遺憾的是Goodyear 并未將該方法實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,而后于1960s 美國(guó)的Carwin/Upjohn、歐洲的Bayer和ICI 分別立地發(fā)展了此工藝,使苯胺/甲醛縮合制得同系芳胺混合物,經(jīng)再光氣化、分離,制備MDI 和PMDI 成為今天普遍所采用的工藝方法。MDI 的生產(chǎn)工藝流程圖如下:
游離胺與光氣反應(yīng)是MDI 重要的方法,反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi),于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過量光氣,形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料,再加熱至高溫,并通入過量光氣,直至獲得清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行,為減少副反應(yīng),光氣過量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大,并具有殺傷力,為此中央對(duì)之控制極嚴(yán),而且,光氣法生產(chǎn)投資大,光氣不便運(yùn)輸和貯存,產(chǎn)生的氯化氫嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,生產(chǎn)要求苛刻,操作危險(xiǎn)性大,設(shè)備檢修不易。如今,人們都在積極開發(fā)替代光氣的方法。
聚氨酯黑料外墻保溫噴涂時(shí)要注意幾點(diǎn):
1、噴涂外表如果是沒有處置的玻璃、塑料、潤(rùn)滑陶瓷、金屬、橡膠等資料時(shí)不能施工,噴涂外表有滲水、塵埃、油污等狀況時(shí)制止施工。
2、噴槍頭距工作面的間隔應(yīng)根據(jù)噴涂設(shè)備的壓力進(jìn)行調(diào)整,不宜1.5m,噴涂時(shí)噴槍頭移動(dòng)的速度要均勻。
3、噴涂施工時(shí)的環(huán)境溫度宜為10~40℃,風(fēng)速應(yīng)不大于5m,相對(duì)濕度應(yīng)小于80%,雨天不該施工。
4、噴涂設(shè)備AB料的溫度通常狀況下請(qǐng)?jiān)O(shè)定在45~55度之間,管道溫度應(yīng)比質(zhì)料溫度低5度左右,壓力值設(shè)定在1200~1500之間。噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層應(yīng)充沛熟化48h~72h后,再進(jìn)行下道工序施工。
5、噴涂后的聚氨酯黑料硬泡保溫層外表平整度答應(yīng)誤差不大于6mm。
6、噴涂施工工作時(shí),門窗洞口及下風(fēng)口宜做遮蓋,防止泡沫飛濺污染環(huán)境 。
7、噴涂后在進(jìn)行下道工序施工之前,聚氨酯硬泡保溫層應(yīng)防止雨淋,遭受雨淋的應(yīng)完全曬干后方可進(jìn)行下道工序施工。
8、黑料對(duì)水分靈敏,對(duì)人體有害,需注意貯存和施工安全。