鈷酸鋰的化學(xué)式為LiCoO2,理論容量達(dá)到274mAh/g,實(shí)際發(fā)揮容量為140mAh/g。這位客官要問了,為什了實(shí)際發(fā)揮容量比理論容量發(fā)揮少這么多呢?
這就要從鈷酸鋰的結(jié)構(gòu)講起了目前商用的鈷酸鋰為高溫下合成的層狀結(jié)構(gòu)鈷酸鋰(HT-LiCoO2),而另外一種在較低的溫度下合成的尖晶石型的鈷酸鋰(LT-LiCoO2)由于振實(shí)密度低,循環(huán)性能差而被拋棄。
層狀鈷酸鋰中,Li,Co交替分布于氧原子的兩側(cè),空間點(diǎn)陣為R3m結(jié)構(gòu)。鋰離子在鈷酸鋰的內(nèi)部起到支撐的作用,在充電時(shí),鋰離子從鈷酸鋰內(nèi)部脫出,隨著鋰離子脫出數(shù)量的增加,鋰離子電池的電壓也逐漸提高。當(dāng)鋰離子的脫出數(shù)量達(dá)到一半時(shí),也就是鈷酸鋰的化學(xué)式變?yōu)長i0.5CoO2時(shí),此時(shí)電池電壓約為4.2V左右。此時(shí)鈷酸鋰材料的容量約為140mAh/g
回收1.鎳鈷電池類:鈷酸鋰、鈷粉、三元材料、鎳鈷錳酸鋰、四氧化三鈷、氧化鈷、氧化亞鈷、碳酸鈷、電池正負(fù)極、鋁鈷紙、A\B品電池、鋁殼電芯、廢舊鋰電池、18650電池、廢鎳氫鎳鎘電池、廢鎳粉、鎳塊、梅花鎳、泡沫鎳、儲氫合金粉、鎳渣、電池連接片、亞鎳粉、鎳帶、氧化鎳、青片
例如在鈷酸鋰材料中摻入Mn和Ni等金屬元素,其中Mn能夠提高材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,而Mn元素本身不參與電化學(xué)反應(yīng)。Ni的加入一方面提高了材料的穩(wěn)定性,另一方面,二價(jià)Ni和四價(jià)Ni反應(yīng)還能提高材料的容量,但是由于二價(jià)Ni的離子半徑與鋰離子接近,因此很容易發(fā)生陽離子混排,造成循環(huán)性能下降。
提高鈷酸鋰電池的充電電壓可以提高電池的體積能量密度,因此開發(fā)下一代更高電壓的鈷酸鋰材料已經(jīng)成為科研界及企業(yè)共同關(guān)注的熱點(diǎn)。
目前,鈷酸鋰電池充電截止電壓已經(jīng)從1991年早商業(yè)化時(shí)的4.20V逐漸提升至4.45V(vs Li/Li+),體積能量密度已經(jīng)超過700Wh/L。
然而隨著充電電壓的提高,鈷酸鋰材料會(huì)逐漸出現(xiàn)不可逆結(jié)構(gòu)相變、表界面穩(wěn)定性下降、安全性能下降等問題,限制了其實(shí)際應(yīng)用。
鈷酸鋰電池的制備,主要技術(shù)表現(xiàn)在鋰粉的制造上:鈷酸鋰電池使用液相合成工藝,將鋰鹽、鈷鹽分別溶解在聚乙烯醇和聚乙二醇溶液中,混合后的溶液經(jīng)加熱濃縮成凝膠,凝膠體在高溫下煅燒形成的粉體碾磨過篩即得到鈷酸鋰粉。
鈷酸鋰電池的應(yīng)用:鈷酸鋰電池因具有容易合成、電壓平臺高、比能量適中,特別是循環(huán)性能,而成為鋰離子電池的主流。但是鈷儲量的不足和制備中對其毒性與過充的克服,加大了鈷酸鋰電池的成本,因而鈷酸鋰的市場一般定位于便攜式設(shè)備而不適用于大型動(dòng)力。
歷時(shí)5年完成開發(fā),突破了多項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù),已于2015年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),成為行業(yè)內(nèi)兼具高能量和高倍率的鈷酸鋰正極材料。我們率先開發(fā)出了單晶型小顆粒材料的高溫固相結(jié)晶新工藝;采用多元素協(xié)同摻雜技術(shù),大幅提升了材料的大電流充放電能力,同時(shí)提高了材料高電壓應(yīng)用的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和高溫循環(huán)壽命;開發(fā)了新型Core-Shell/Doping表面修飾技術(shù),穩(wěn)定材料界面,提升材料循環(huán)壽命與高溫存儲性能。
中國是鋰電池及其關(guān)鍵材料的生產(chǎn)和消費(fèi)大國,國內(nèi)企業(yè)在產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā)、產(chǎn)品迭代開發(fā)應(yīng)用方面基本上處于國際水平,但在基礎(chǔ)性研究、原創(chuàng)性技術(shù)開發(fā)、性專利技術(shù)布局等方面還有不小差距,需要加大研發(fā)投入,持續(xù)提升創(chuàng)新能力,形成具有國際競爭力的自主知識產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品技術(shù)
在著力部署原始創(chuàng)新的同時(shí),不斷加大對產(chǎn)業(yè)化技術(shù)發(fā)展及產(chǎn)品化開發(fā)的支持。
建議完善對鋰電池及其核心材料技術(shù)和產(chǎn)業(yè)化的相關(guān)支持政策,支持屬地企業(yè)加大技術(shù)開發(fā)投入、構(gòu)建技術(shù)優(yōu)勢,擴(kuò)大業(yè)務(wù)規(guī)模,提高綜合競爭力和市場話語權(quán)。
強(qiáng)化以支撐屬地新能源材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展為導(dǎo)向的技術(shù)創(chuàng)新,培育以屬地骨干企業(yè)為主體的研發(fā)平臺與創(chuàng)新能力,使之成為區(qū)域協(xié)同創(chuàng)新的核心,充分利用和協(xié)同屬地科技資源,打造的新能源材料創(chuàng)新高地和企業(yè)集群,做大新能源產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)值規(guī)模