鈷酸鋰回收
在高電壓下相變的可逆程度是決定鈷酸鋰應(yīng)用的關(guān)鍵,而期望用單一的方法解決高壓鈷酸鋰的問題是不現(xiàn)實的。結(jié)合有效摻雜、共包覆、高壓電解液及新功能隔膜配套使用來緩解鈷酸鋰電池內(nèi)部失效,從而改善高壓鈷酸鋰
體相摻雜能夠穩(wěn)定材料結(jié)構(gòu),抑制不可逆相變,提高材料循環(huán)性能。體相摻雜包含:(1)陽離子摻雜:陽離子通常指價態(tài)不正三價的離子,主要有鋰空位、鋰離子、鎂離子、鋁離子、鋯離子等。A.R.West等[8]將鎂離子引入到鈷酸鋰中
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認(rèn)為鎂離子摻雜更傾向于鈷的位置,使得鈷的價態(tài)提高,產(chǎn)生一種導(dǎo)入型P型半導(dǎo)體摻雜,同時產(chǎn)生部分鋰空位,能夠在一定程度上提高電子電導(dǎo),其研究成果對后續(xù)鎂離子摻雜起到引導(dǎo)作用。Delmas等[9]認(rèn)為只有鎂摻雜達(dá)到一定的量才能形成連續(xù)通道,表現(xiàn)出金屬特性區(qū)域,才會反應(yīng)出電子電導(dǎo)提升的現(xiàn)象
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目前,二價鎂離子是工業(yè)生產(chǎn)成功摻雜元素之一。三價元素?fù)诫s,主要分為無化學(xué)活性的硼、鋁、銥,有化學(xué)活性的錳、鎳、鉻等元素。G.Cede r等[10]通過理論計算預(yù)測及實驗證明鋁離子能夠有效提高鈷酸鋰在高壓下的循環(huán)性能及降低成本。Gopukumar等[11]將錳離子摻雜高壓鈷酸鋰中,并充電至4.5V,了錳離子在高壓鈷酸鋰中應(yīng)用的先河。三價元素?fù)诫s鋁離子是成功的一員,鋁離子摻雜進(jìn)入材料晶胞,取代鈷離子的位置。
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三價元素?fù)诫s鋁離子是成功的一員,鋁離子摻雜進(jìn)入材料晶胞,取代鈷離子的位置。鋁離子半徑與鈷離子相近,使得鋁離子更易均勻摻雜到鈷層中,并不影響鋰離子的傳輸,同時鋁離子不參與反應(yīng),起到穩(wěn)定骨架的作用;(2)陽離子摻雜:陽離子摻雜通常指價態(tài)正三價的離子,主要包括鈦、錳、鋯、鉬、鎢等離子。Gopukumar等[12]發(fā)現(xiàn)適量的鈦摻雜能提高材料的放電比容量,同時鈦元素的摻雜后能降低鈷的平均價態(tài),提高材料循環(huán)穩(wěn)定性
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A.Yano等[19]發(fā)現(xiàn)在高電壓循環(huán)下,三氧化二鋁包覆鈷酸鋰能夠抑制表層材料開裂,改善電性能。S.S.Jayasree等[20]發(fā)現(xiàn),二氧化鈦包覆樣品在高電壓下能夠提高穩(wěn)定性,改善倍率性能。多種元素共包覆也成為高壓鈷酸鋰包覆改性的一個發(fā)展趨勢。
除摻雜包覆外,高壓電解液及功能隔膜的配套使用,也是提高材料循環(huán)穩(wěn)定性的一種有效手段
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由于3C及其他領(lǐng)域?qū)﹄姵氐哪芰棵芏纫笤絹碓礁?,快速充電越發(fā)流行,鈷酸鋰必然朝著更高電壓、更大倍率方向發(fā)展。高壓鈷酸鋰的難點主要集中在以下幾個方面:
(1)體相結(jié)構(gòu)的控制:在高電壓下,層狀結(jié)構(gòu)鈷酸鋰由于過度脫鋰,結(jié)構(gòu)發(fā)生劇烈變化,伴隨著相變及應(yīng)力的產(chǎn)生,過度的應(yīng)力會使顆粒開裂,破壞體相結(jié)構(gòu),使得循環(huán)性能變差??梢酝ㄟ^微量元素共摻雜來抵消應(yīng)力,以達(dá)到抑制材料開裂的目的;
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廢電池污染已成為亟待解決的嚴(yán)重環(huán)境問題。但廢舊電池處理回報率低、效益周期長,很難招引投資者,廢電池大量回收,因而就很難構(gòu)成產(chǎn)業(yè)化規(guī)劃,并發(fā)生效益。
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