氯化銠回收的濕法冶金關(guān)鍵技術(shù)
溶劑萃取法新進(jìn)展:
萃取劑選擇:
三正辛胺(TOA)在pH=1.5時對RhCl?3?分配比D=280
二異戊基硫醚(S201)可實現(xiàn)Rh與Ir的分離(βRh/Ir>500)
反萃優(yōu)化:
用0.5M Na?CO?+1M NaCl混合溶液反萃,效率>99%
有機(jī)相循環(huán)使用50次后性能衰減<3%
電化學(xué)還原法創(chuàng)新:
鈦基DSA陽極+旋極(500rpm)
電解液組成:Rh 15g/L,HCl 2M,NaCl 50g/L
電流效率92%,直流電耗1.8kWh/kg Rh
中南大學(xué)研發(fā)的連續(xù)逆流萃取-電積聯(lián)合系統(tǒng),使氯化銠回收總成本降低至$420/oz。
氯化銠回收的環(huán)保技術(shù)進(jìn)展
廢水處理創(chuàng)新方案:
選擇性吸附:
巰基改性硅膠(吸附容量120mg Rh/g)
解吸用5%硫脲+1M HCl溶液
膜分離:
納濾膜(DK4040F)截留率>99.9%
反滲透濃縮倍數(shù)達(dá)50倍
廢氣處理:
SCR脫硝(NOx<50mg/m3)
布袋除塵(顆粒物<10mg/m3)
比利時Solvay集團(tuán)實施的"零液體排放"系統(tǒng):
廢水回用率>95%
危廢產(chǎn)生量減少80%
獲歐盟生態(tài)標(biāo)簽認(rèn)證
氯化銠回收的膜集成工藝
擴(kuò)散滲析-電滲析聯(lián)用系統(tǒng):
酸回收單元:
陰離子交換膜(DF-120)
HCl回收率>85%
銠截留率>99.9%
濃縮單元:
選擇性電滲析膜(ACS)
濃縮倍數(shù):50倍
電流效率:78%
技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo):
處理能力:2m3/h
運行成本:$0.8/m3
投資回收期:1.8年
中國江西銅業(yè)應(yīng)用案例:
年節(jié)約鹽酸采購費用$2.5M
廢水排放量減少70%
獲評工信部綠色制造示范項目
氯化銠回收配合物的磁性研究
Rh3?(4d?)配合物的自旋態(tài)調(diào)控與分子磁體設(shè)計:
典型體系:
[RhCl?(py)?](py=吡啶):低溫(<50 K)呈現(xiàn)反鐵磁耦合(J=-12 cm?1)。
鏈狀聚合物[RhCl?(4,4'-bpy)]?:場致自旋翻轉(zhuǎn)(臨界場3.5 T)。
單分子磁體:
RhCl?與Tb3?構(gòu)建的3d-4f異金屬簇,阻塞溫度12 K(弛豫時間τ=100 s)。
表征手段:
SQUID磁強(qiáng)計測定χT~T曲線,輔以EPR檢測g因子(如Rh3?g⊥=2.21, g∥=1.98)。
氯化銠回收,失效石化催化劑中氯化銠的回收
加氫催化劑典型組成與處理流程:
原料特征:
載體:γ-Al?O?(比表面積180m2/g)
銠負(fù)載量:1.2-1.8%
積碳含量:12-25%
再生工藝:
超聲波-臭氧聯(lián)合清洗(40kHz,50mg/L O?)
選擇性浸出:
階段:NaOH 2M溶解載體(85℃)
第二階段:HCl+H?O?浸出銠(保留Pt/Pd)
中石化鎮(zhèn)海煉化數(shù)據(jù):
銠回收率:96.4%
載體再生率:88%
處理成本:$95/kg Rh(僅為采購新料成本的18%)
氯化銠電解精煉技術(shù)進(jìn)展
不溶陽極電解系統(tǒng)設(shè)計要點:
陽極:鈦基鍍釕銥電極(壽命>5年)
陰極:鈦板(表面噴砂處理)
電解液:Rh 50g/L,HCl 2M,NaCl 50g/L
操作參數(shù)優(yōu)化:
電流密度:200A/m2
溫度:55±2℃
流速:0.8L/min
南非Anglo American鉑業(yè)的運行數(shù)據(jù):
指標(biāo) 傳統(tǒng)電解 優(yōu)化系統(tǒng)
電流效率 78% 92%
直流電耗 2.8kWh/kg 1.6kWh/kg
陰極純度 99.8% 99.95%
12年