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I.G.Farben 于1930s 制得了4,4（MDI），但由苯胺/甲醛縮合制得的同系混合物光氣化制備的是1954 年由Goodyear 首行的，遺憾的是Goodyear 并未將該實現(xiàn)商業(yè)化，而后于1960s 美國的Carwin/Upjohn、歐洲的Bayer和ICI 分別地發(fā)展了此工藝，使苯胺/甲醛縮合制得同系芳胺混合物,經再光氣化、分離，制備MDI 和PMDI 成為普遍所采用的工藝。MDI 的生產工藝流程圖如下：　　顏料的表達一般可分兩類，一類是用顏料三個基本屬性來表示，如將各種物體表色進行分類和標定的孟塞爾顏料，在這一中H表示色調，V表示明度，C表示彩度，寫成HV/C；另一類是以兩組基本視覺數(shù)據為基礎，建立的一套顏料表示、測量和計算即CIE色度學。

用苯胺與甲醛在酸性條件下進行縮合是國外生產MDI 完全成熟的技術路線、反應物用堿中和后進行蒸餾二胺（MDA）。將MDA 用溶劑溶解后，進行光氣化反應制成多多4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合PMDI，再進行蒸餾精制，得純MDI。  哪里回收回收

 

游離胺與光氣反應是MDI 重要的，反應前先將胺溶解在惰性溶劑內，于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過量光氣，形成甲酰氯漿料，再加熱至高溫，并通入過量光氣，直至清澈的溶液。此反應在約20%的溶液中進行，為副反應，光氣過量50%以上。光氣對人體毒性大，并具有殺傷力，為此對之控制極嚴，而且，光氣法生產投資大，光氣不便運輸和貯存，產生的嚴重腐蝕設備，生產要求苛刻，操作危險性大，設備檢修不易。如今，人們都在積極替代光氣的。

美國孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產 和MDI。反應在近乎常壓和較低的壓力下先生成甲酸酯，再用和三做脫水劑脫水生成。從整個反應來看，今后的主導方向是催化羰基合成甲酸酯后再熱解成MDI。據報道，德國BASF 公司在比利時和美國建有甲酸酯法的工業(yè)生產裝置。朝日公司報導的數(shù)據顯示，非光氣法較光氣法生產成本20%。

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甲酸酯法是將苯胺與甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再與在存在下生成MDI 的混合物，再經蒸餾得成品。

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苯胺先與，和氧氣反應生成苯胺基（EPC）。然后EPC 與甲醛液進行濃縮生成雙核二苯二（MDV），產物再經熱解生成MDI 及，再循環(huán)進行羰基化反應。

在反應中，苯胺的存在可的羰基化反應使生成甲酸酯的產量。為使反應順利進行。通常使過量。原料投料比為：：苯胺：：催化劑13.5：1.0：1.0：0.002，在CO 壓力為6.87Mpa 和160℃下反應3.5h，生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物，反應液快速送往下部的轉鼓。

過量的和副產二氧化碳送往攪拌反應器內促進溶液和有機物混合，反應采用電感應線圈加熱，在甲醛液/層和EPC/有機層界面反應，控制反應溫度75℃，在常壓下生成中間產物MDV/PMDV。

 

反應物隨后進入有機物/溶液分離器，分出絕大部分H2SO4 催化劑循環(huán)使用。有機層水洗除去殘余的和未反應的甲醛?；厥栈厥諒S家

反應混合物中包含未反應的EPC、MCV/PMDV、和反應中間體、從有機/溶液分離器物與催休劑，進入二濃縮反應器內于75℃和在常壓下用大約20min 時間轉換成MDV/PMDV。

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生成的MDV/PMDV 經提純進入降解器內，在隋性溶劑存在下，控制反應濕度250℃，壓力20Pa，滯留時間1h，連續(xù)通入，從反應器中脫除過量。底部產物送往MDI 萃取塔，分出MDI 和副產物聚。