氯化銠回收的濕法冶金關(guān)鍵技術(shù)
溶劑萃取法新進(jìn)展:
萃取劑選擇:
三正辛胺(TOA)在pH=1.5時(shí)對(duì)RhCl?3?分配比D=280
二異戊基硫醚(S201)可實(shí)現(xiàn)Rh與Ir的分離(βRh/Ir>500)
反萃優(yōu)化:
用0.5M Na?CO?+1M NaCl混合溶液反萃,效率>99%
有機(jī)相循環(huán)使用50次后性能衰減<3%
電化學(xué)還原法創(chuàng)新:
鈦基DSA陽(yáng)極+旋極(500rpm)
電解液組成:Rh 15g/L,HCl 2M,NaCl 50g/L
電流效率92%,直流電耗1.8kWh/kg Rh
中南大學(xué)研發(fā)的連續(xù)逆流萃取-電積聯(lián)合系統(tǒng),使氯化銠回收總成本降低至$420/oz。
氯化銠回收的環(huán)保技術(shù)進(jìn)展
廢水處理創(chuàng)新方案:
選擇性吸附:
巰基改性硅膠(吸附容量120mg Rh/g)
解吸用5%硫脲+1M HCl溶液
膜分離:
納濾膜(DK4040F)截留率>99.9%
反滲透濃縮倍數(shù)達(dá)50倍
廢氣處理:
SCR脫硝(NOx<50mg/m3)
布袋除塵(顆粒物<10mg/m3)
比利時(shí)Solvay集團(tuán)實(shí)施的"零液體排放"系統(tǒng):
廢水回用率>95%
危廢產(chǎn)生量減少80%
獲歐盟生態(tài)標(biāo)簽認(rèn)證
氯化銠回收的膜集成工藝
擴(kuò)散滲析-電滲析聯(lián)用系統(tǒng):
酸回收單元:
陰離子交換膜(DF-120)
HCl回收率>85%
銠截留率>99.9%
濃縮單元:
選擇性電滲析膜(ACS)
濃縮倍數(shù):50倍
電流效率:78%
技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo):
處理能力:2m3/h
運(yùn)行成本:$0.8/m3
投資回收期:1.8年
中國(guó)江西銅業(yè)應(yīng)用案例:
年節(jié)約鹽酸采購(gòu)費(fèi)用$2.5M
廢水排放量減少70%
獲評(píng)工信部綠色制造示范項(xiàng)目
氯化銠回收的超聲波強(qiáng)化技術(shù)
多頻超聲反應(yīng)器配置:
低頻(20kHz):空化效應(yīng)(振幅50μm)
高頻(1MHz):微流效應(yīng)(聲壓2MPa)
浸出階段應(yīng)用效果:
動(dòng)力學(xué)提升:
表觀速率常數(shù)提高3.8倍
浸出時(shí)間從4h縮短至45min
選擇性增強(qiáng):
Rh浸出率99% vs Pt 12%
酸耗降低35%
中國(guó)有研科技集團(tuán)專利顯示:
處理汽車催化劑時(shí):
銠回收率從91%提升至98%
顆粒物排放減少70%(抑制酸霧)
已建成5m3級(jí)工業(yè)化裝置
氯化銠回收,氯化銠的工業(yè)制備方法
工業(yè)上制備氯化銠主要通過金屬銠與氯氣直接反應(yīng)或溶解于王水后結(jié)晶。具體流程包括:
直接氯化法:將高純銠粉在300-400°C下與干燥氯氣反應(yīng),生成無水RhCl?,反應(yīng)需嚴(yán)格控制濕度以避免生成水合物。
王水溶解法:銠金屬溶于王水(鹽酸與硝酸3:1混合),生成氯銠酸(H?RhCl?),隨后蒸發(fā)結(jié)晶并灼燒得到RhCl?。此法副產(chǎn)物較多,需多次純化。
水合物制備:將RhCl?溶于稀鹽酸,緩慢蒸發(fā)獲得三水合物,其更易溶于有機(jī)溶劑,適合均相催化。
難點(diǎn)在于銠的惰性,需高溫或強(qiáng)氧化條件?,F(xiàn)代工藝采用微波輔助或離子液體介質(zhì)提率。產(chǎn)物純度可通過X射線衍射(XRD)和電感耦合等離子體(ICP)分析驗(yàn)證。
氯化銠溶液的濃縮純化技術(shù)
減壓蒸餾系統(tǒng)關(guān)鍵技術(shù)參數(shù):
操作溫度:60-80℃(避免RhCl?分解)
真空度:-0.095MPa
蒸發(fā)速率:15L/(m2·h)
膜濃縮創(chuàng)新方案:
納濾膜(MWCO 200Da)截留率>99.5%
反滲透系統(tǒng)可將溶液濃縮至Rh 150g/L
配套的卷式膜組件通量維持率>90%(運(yùn)行2000小時(shí))
工業(yè)對(duì)比數(shù)據(jù):
方法 能耗 Rh損失 處理能力
傳統(tǒng)蒸發(fā) 85kWh/m3 0.8% 2m3/h
膜濃縮 12kWh/m3 0.1% 5m3/h
氯化銠回收一克多少錢?答:氯化銠回收一克500元。