二氧化鈦在自然界有三種結(jié)晶形態(tài):金紅石型、銳鈦型和板鈦型。板鈦型屬斜方晶系,是不穩(wěn)定的晶型,在650℃以上即轉(zhuǎn)化成金紅石型,因此在工業(yè)上沒有實(shí)用價(jià)值。銳鈦型在常溫下是穩(wěn)定的,但在高溫下要向金紅石型轉(zhuǎn)化。其轉(zhuǎn)化強(qiáng)度視制造方法及煅燒過程中是否加有抑制或促進(jìn)劑等條件有關(guān)。
一般認(rèn)為在165℃以下幾乎不進(jìn)行晶型轉(zhuǎn)化,超過730℃時(shí)轉(zhuǎn)化得很快。金紅石型是二氧化鈦穩(wěn)定的結(jié)晶形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,與銳鈦型相比有較高的硬度、密度、介電常數(shù)與折光率。金紅石型和銳鈦型都屬于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射線圖象也不同,銳鈦型二氧化鈦的衍射角位于25.5°,金紅石型的衍射角位于27.5°。金紅石型的晶體細(xì)長(zhǎng),呈棱形,通常是孿晶;而銳鈦型一般近似規(guī)則的八面體。
金紅石型比起銳鈦型來說,由于其單位晶格由兩個(gè)二氧化鈦分子組成而銳鈦型卻是由四個(gè)二氧化鈦分子組成,故其單位晶格較小且緊密,所以具有較大的穩(wěn)定性和相對(duì)密度,因此具有較高的折射率和介電常數(shù)及較低的熱傳導(dǎo)性。
二氧化鈦的三種同分異構(gòu)體中只有金紅石型穩(wěn)定,也只有金紅石型可通過熱轉(zhuǎn)換獲得。天然板鈦礦在650℃以上即轉(zhuǎn)換為金紅石型,銳鈦礦在915℃左右也能轉(zhuǎn)變呈金紅石型
化學(xué)性能
二氧化鈦的化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定,是一種偏酸性的兩性氧化物。常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應(yīng),對(duì)氧、氨、氮、硫化氫、二氧化碳、二氧化硫都不起作用,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及無機(jī)酸、堿,只溶于氫氟酸。但在光作用下,鈦白粉可發(fā)生連續(xù)的氧化還原反應(yīng),具有光化學(xué)活性。 這一種光化學(xué)活性,在紫外線照射下銳鈦型鈦白粉尤為明顯,這一性質(zhì)使鈦白粉既是某些無機(jī)化合物的光敏氧化催化劑,又是某些有機(jī)化合物光敏還原催化劑。
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿一般作業(yè)工作服。避免揚(yáng)塵,小心掃起,置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
二氧化鈦(或稱鈦白粉)廣泛用于各類結(jié)構(gòu)表面涂料、紙張涂層和填料、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷、玻璃、催化劑、涂布織物、印刷油墨、屋頂鋪粒和焊劑。據(jù)統(tǒng)計(jì),2006年全球二氧化鈦需求達(dá)460萬噸,其中涂料行業(yè)占58%、塑料行業(yè)占23%、造紙10%、其他9%。鈦白粉既可用鈦鐵礦、金紅石制取,也可用鈦渣制取。鈦白粉生產(chǎn)工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術(shù)比氯化物法簡(jiǎn)單,可以用品位低和比較便宜的礦物。如今世界上約有47%產(chǎn)能采用硫酸鹽工藝,53%產(chǎn)能為氯化物工藝。
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鈦白粉的主要應(yīng)用領(lǐng)域:涂料、塑料、油墨、造紙,其中涂料占60%,塑料占20%、造紙占14%,其他(含化妝品、化纖、電子、陶瓷、搪瓷、焊條、合金、玻璃等領(lǐng)域)占6%。
鈦白粉在橡膠行業(yè)中既作為著色劑,又具有補(bǔ)強(qiáng)、防老化、填充作用。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,耐日曬,不開裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運(yùn)動(dòng)器材等,一般以銳鈦型為主。但用于汽車輪胎生產(chǎn)量,常加入一定量的金紅石型產(chǎn)品,以增強(qiáng)抗臭氧和抗紫外線能力。
鈦白粉在化妝品中應(yīng)用也日趨廣泛。由于鈦白粉,遠(yuǎn)比鉛白,各種香粉幾乎都用鈦白粉來代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到白色,使香料更滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺。其他各種香料、防曬霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
一、化妝品級(jí)二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉。由于它化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,折射率高、不透明度高、遮蓋力高、白度好、且害,被廣泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域,起美容美白的功效。
涂料行業(yè)狀況
1、數(shù)量多規(guī)模小
由于涂料生產(chǎn)具有投資少、見效快的特點(diǎn),隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,各地鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)、民營企業(yè)和外企迅速進(jìn)入涂料行業(yè)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),如今全國8000多家涂料企業(yè)主要集中在長(zhǎng)三角、珠三角和環(huán)渤海地區(qū)。其中,“洋品牌”和國內(nèi)較大規(guī)模的生產(chǎn)廠家,市場(chǎng)定位在中產(chǎn)品,處于市場(chǎng)領(lǐng)導(dǎo)地位,引導(dǎo)涂料消費(fèi)趨勢(shì)。其它國內(nèi)眾多中小涂料企業(yè),則以生產(chǎn)中低檔涂料產(chǎn)品為主,處于市場(chǎng)追隨地位。
2、行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)大
3、國內(nèi)品牌與國外品牌存在一定差距
4、產(chǎn)品不足低質(zhì)量產(chǎn)品過剩
5、涂料需求不減
金融危機(jī)的爆發(fā)對(duì)中國塑料業(yè)來講幾近致命。塑料玩具、人造革、包裝、絲繩等塑料產(chǎn)品的出口萎縮,導(dǎo)致大量塑料生產(chǎn)的企業(yè)倒閉。中國塑料行業(yè)協(xié)會(huì)的2009年塑料行業(yè)報(bào)告顯示:有四分之一的塑料企業(yè)虧損。而實(shí)際情況恐怕要比統(tǒng)計(jì)的糟得多,比如PVC(聚氯乙烯)生產(chǎn)企業(yè)是全行業(yè)虧損。種種跡象表明,當(dāng)前中國的塑料行業(yè)正面臨一場(chǎng)大考,如果不及格,后果將不堪設(shè)想。在其中,和企業(yè)的合力、合理“出牌”至關(guān)重要。
2010年6月,中國與海灣合作在沙特首都利雅得進(jìn)行的自由貿(mào)易區(qū)談判結(jié)果讓很多塑料企業(yè)松了一口氣,中國終沒有加入海合組織,讓中國企業(yè)擔(dān)憂的中東將新建的5大乙烯生產(chǎn)項(xiàng)目,也并沒有實(shí)際投產(chǎn)。
據(jù)了解,2009年中東地區(qū)將有5個(gè)新的乙烯裂解項(xiàng)目試運(yùn)行,主要為乙烷法生產(chǎn)的乙烯。此5大項(xiàng)目投產(chǎn)后,中東乙烯年產(chǎn)能將從2008年的1690萬噸增至2012年的2810萬噸。2009年中東乙烯產(chǎn)能將增加710萬噸,其中沙特阿拉伯新增產(chǎn)能將超過400萬噸/年,伊朗新增產(chǎn)能超過100萬噸/年,科威特新增產(chǎn)能85萬噸/年,卡塔爾新增產(chǎn)能97.5萬噸/年。這5個(gè)乙烯裂解項(xiàng)目只是有初步意向,達(dá)成意向之后因?yàn)槲C(jī)的影響一直沒有實(shí)際投產(chǎn),具體何時(shí)投產(chǎn)還沒日期,所以中國進(jìn)口的乙烯價(jià)格沒有出現(xiàn)暴跌。然而,中東低成本的塑料產(chǎn)品仍是懸在中國企業(yè)頭上的達(dá)摩克利斯之劍。
截至2021年年底,全球MDI產(chǎn)能共計(jì)910萬噸/年,MDI分為兩種,一種是聚合MDI,一種是純MDI,聚合MDI主要下游有冰箱冷柜、汽車、外墻管道保溫和膠黏劑等行業(yè),而純MDI主要下游有氨綸、TPU、鞋底原液和漿料等行業(yè)。
兩個(gè)產(chǎn)品的下游淡旺季方面有一定的區(qū)別:
聚合MDI下游冰箱冷柜、外墻管道保溫行業(yè)在淡旺季方面相對(duì)明顯,其中下游冰箱冷柜的生產(chǎn)旺季一般在3-5月和9-10月,為各個(gè)節(jié)日銷售旺季做好庫存,但也有例外,像2020年因公共衛(wèi)生影響,國內(nèi)冰箱冷柜出口一直爆滿,基本整年都是生產(chǎn)旺季;外墻管道保溫行業(yè)的生產(chǎn)旺季是8-10月,一般國內(nèi)聚合MDI市場(chǎng)價(jià)格高點(diǎn)多數(shù)出現(xiàn)在下半年,這與華北、東北地區(qū)的外墻管道保溫行業(yè)的旺季是有一定關(guān)系的。
純MDI的下游氨綸行業(yè)、鞋底原液、漿料行業(yè)生產(chǎn)旺季一般在3月、9月和10月,TPU生產(chǎn)旺季一般在6-10月份。
作為周期性較強(qiáng)的產(chǎn)品,MDI從全年的角度看:上半年旺季主要集中在3到5月份,5月之后往往處于下行階段;下半年則是8月到10月處于旺季,其他時(shí)期為淡季。
7月至10月底,國內(nèi)聚合MDI受國內(nèi)外供需面利好雙向刺激漲勢(shì)如虹。國內(nèi)工廠因下游需求轉(zhuǎn)強(qiáng)、出口恢復(fù)且增量,從而減少對(duì)供應(yīng),聚合MDI市場(chǎng)應(yīng)聲而漲,特別是10月聚合MDI漲幅較大,短短1個(gè)月時(shí)間,市場(chǎng)上海貨價(jià)格到10月底漲至23500元/噸,上海貨漲幅達(dá)到36.63%。進(jìn)入11月業(yè)者多對(duì)上半月市場(chǎng)持謹(jǐn)慎看漲態(tài)度,但因個(gè)別企業(yè)新價(jià)不及預(yù)期,讓市場(chǎng)繼續(xù)上漲愿望落空,上漲趨勢(shì)戛然而止,以至于形成10月底的分水嶺。目前市場(chǎng)震蕩下行,后市究竟是供應(yīng)面的主導(dǎo)作用不變,還是供需主導(dǎo)杠桿向需求面傾斜?
7-10月國內(nèi)聚合MDI市場(chǎng)呈現(xiàn)上漲趨勢(shì),一方面是因國外裝置不可抗力頻發(fā),導(dǎo)致國內(nèi)MDI出口量增多,以及韓國企業(yè)裝置10月檢修,工廠提前對(duì)控量,從而海外進(jìn)口量較前期減少;另一方面因下游需求旺季到來,剛需跟進(jìn)尚可,以及后期間業(yè)者盼漲心態(tài)作用下,聚合MDI市場(chǎng)寬幅上行。在11月到來之際,因工廠多保持挺市態(tài)度且剛需仍存,業(yè)者多對(duì)上半月行情持謹(jǐn)慎看漲心態(tài),提前預(yù)留少量庫存至11月銷售,因該部分貨源成本較低,為后市埋下隱患。進(jìn)入11月,多個(gè)企業(yè)依舊保持強(qiáng)勁的挺市態(tài)度,周定價(jià)企業(yè)報(bào)盤也有所上調(diào)且供應(yīng)量極少,但上海周定價(jià)企業(yè)新報(bào)盤不及預(yù)期,且后市需求有轉(zhuǎn)弱預(yù)期,部分業(yè)者悲觀心態(tài)漸顯,落袋為安心態(tài)漸濃,開始競(jìng)價(jià)出貨,導(dǎo)致市場(chǎng)重心下滑。截止11月23日,華東地區(qū)上海貨商談價(jià)格19000-20000元/噸,較10月底下跌3000-3200元/噸,跌幅為17.02%。
MDI全稱叫二苯基甲烷二異氰酸酯,根據(jù)組成結(jié)構(gòu)的不同,MD可分為純MDI、聚合MDI以及液化MD等,純MDI是制造聚氨酯合成革、鞋底、氨綸、TPU等產(chǎn)品的重要材料。而聚合MDI應(yīng)用在白色家電、建筑、汽車、保溫板以及膠粘劑領(lǐng)域等。
1、MDI同時(shí)也是生產(chǎn)聚氨酯灌封膠重要的原料
產(chǎn)的成品既有橡膠的彈性,又有塑料的強(qiáng)度以及的加工性能,在彈性、隔熱隔音、耐油、耐磨等方面有其它合成材料的優(yōu)點(diǎn)。
在國內(nèi)經(jīng)過二十多年的發(fā)展,聚氨酯已被廣泛應(yīng)用于、航天、輕工、化工、石油、紡織、交通、汽車、醫(yī)療等領(lǐng)域,經(jīng)濟(jì)發(fā)展的新興合成材料。
2、MDI和TDI互為替代品,都是生產(chǎn)聚氨酯的原料
目前MDI的價(jià)格略貴一些, 但毒性比TDI低,同時(shí)MDI形成的聚氨酯產(chǎn)品的模塑性相對(duì)較好。
二苯甲烷二異氰酸酯,廣泛應(yīng)用于聚氨酯彈性體,制造合成纖維、人造革、無溶劑涂料等聚氨酯材料的生產(chǎn)領(lǐng)域。
二苯甲烷二異氰酸酯是制造聚氨酯彈性體的主要原料,用二苯甲烷二異氰酸酯制成的聚氨酯制品由于已經(jīng)顯示出高的抗撕裂強(qiáng)度,耐低溫柔軟性,低導(dǎo)熱系數(shù)等良好的化學(xué)穩(wěn)定性等特點(diǎn),被廣泛地用于生產(chǎn)聚氨酯合成革,人造革涂層、聚氨酯軟泡、硬質(zhì)泡沫等,特別用于建筑材料。