對于食用級的白油在食品的加工中可以起到消泡、上光以及密封等作用,鑒別某些食品中是否含有礦物油,可以采用感官分析法鑒別。油脂中的礦物油可以通過目測法觀察其色澤,摻入礦物油的食用油脂比純油脂的顏色深;將礦物油摻入糧食中,目視光澤好,并且有龜裂;用手搓一下,會感覺很光滑;用鼻子聞,會有汽油或凡士林的油味;此外還可以將谷物放在溫水中,水的表面會飄著油花。還可以根據(jù)所品嘗的食用油的口味來判斷是否有礦物油的存在,當?shù)V物油存在時會有苦澀的味道,由于礦物油有毒且這種方法的準確性、安全性不夠高,因而不適宜廣泛采用,也不能進行定量的分析研究。
植物油含有甘油酯,甘油酯在堿性條件下會發(fā)生水解反應(yīng),生成脂肪酸鈉和甘油,這些反應(yīng)生成物溶于水,因而其反應(yīng)后的溶液是透明的。而礦物油不能發(fā)生皂化反應(yīng)也不溶于水,所以含有礦物油的植物油經(jīng)皂化反應(yīng)后溶液仍然渾濁、有油珠析出。根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷植物油中是否含有礦物油,其成本低、儀器簡單且適合在試驗室操作。但操作比較繁瑣,油脂低檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產(chǎn)生測定誤差,尤其當油脂中1%~3%的組分不能被皂化時,誤差會更加嚴重。在皂化法測定過程中若用乙醚作為提取劑,則能夠有效降低誤差,防止判定皂化結(jié)果時陰性樣品產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象,檢出限也會有所增加。
[3]
由于皂化法的試驗結(jié)果誤差較大且容易產(chǎn)生假陽性,誤導(dǎo)試驗結(jié)果,因而采用二次皂化法來解決這些問題。二次皂化法是在皂化法的基礎(chǔ)上進行的,該方法將皂化法中的可疑物再經(jīng)石油醚多次濃縮提取以進一步提高礦物油的含量,此后按照皂化法的方法進行操作,根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷是否存在礦物油。這種方法與皂化法相比,度和準確度都會進一步提高,更能避免假陽性的產(chǎn)生。
[3]
經(jīng)過環(huán)己烷提取后的礦物油在GF254薄層板上展開分離,分離結(jié)束后在適宜的紫外燈下觀察礦物油所產(chǎn)生的熒光斑點,根據(jù)斑點Rf值進行定性分析,再根據(jù)斑點大小及顏色深淺進行定量分析。這種礦物油的檢測方法簡單、快捷,適用于基層檢測以及飲水和食品污染的重大事件,測出限很低,達到1μg,并且回收率很高,能達到95%。這種方法是利用礦物油在熒光燈下會發(fā)出熒光的原理來進行測定,若能夠觀察到相應(yīng)的礦物油譜帶則說明有礦物油存在,若觀察不到相應(yīng)的礦物油譜帶則說明食品中不含有礦物油。結(jié)合薄層色譜圖能夠進一步降低測出限,靈敏性和準確性也能進一步地提高。這種方法操作簡單、成本低,但由于各種原因不適宜大力推廣,但其仍不失為實驗室研究對食品中礦物油含量定性分析的一種方法。 [3]
2)氣相色譜法
為了彌補一維氣相色譜法的一些缺點,近年來在食品中礦物油的檢測中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠?qū)⒌V物油中的組分分離得更加,不僅僅可以將MOSH與MOAH進行分離,還能按照MOSH中的結(jié)構(gòu)及MOAH中的環(huán)數(shù)將礦物油分離,經(jīng)過此次分離后便可以對礦物油的污染來源進行一系列分析。 [3]
GC×GC的維分離通常根據(jù)沸點的差異而進行非極性固定相的分離;第二維則使用極性柱對相同沸點的礦物油進行進一步的分離,利用該方法便可以對食物中礦物油進行測定。
公元1世紀,老普利尼(Plinythe Elder)在他的《博物史》(Natural History)中記述了利用礦物油對植物進行非農(nóng)藥保護的實例。17世紀,出現(xiàn)了將煤油直接涂刷在柑桔樹上來防治介殼蟲的實例。18世紀,人們將15%(質(zhì)量分數(shù))的煤油與肥皂水混合制成乳化液作為農(nóng)藥使用。20世紀初,人們開始了對礦物油防治蟲害機理的研究,認為250~400℃餾分礦物油比煤油更有效;近代病蟲害防治則認為,較重的320~400℃餾分礦物油防治效果更好。近期的研究表明,窄餾程(30~50℃)的礦物油具有優(yōu)化藥效和降低藥害的可能性。
[4]
在有機農(nóng)業(yè)中雖然禁止使用化學(xué)合成肥料和農(nóng)藥,但允許使用有機食品生產(chǎn)標準中許可的一些礦物源農(nóng)藥。1999年,由國際糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)發(fā)布的“有機食品生產(chǎn)引導(dǎo)”中,把農(nóng)用礦物油列為認證后可使用的農(nóng)藥。美國“全國有機食品標準”(NOSB)則把農(nóng)用礦物油列為建議在有機食品生產(chǎn)上使用的農(nóng)藥。依據(jù)澳大利亞新西蘭食品標準法典的No.4標準(MRL標準),即大殘留標準,對石蠟油和礦物油實行豁免殘留要求?!鞍拇罄麃喨珖沙掷m(xù)農(nóng)業(yè)協(xié)會”(NASAA)作為該國有機食品認證單位,在列出的11種有機食品生產(chǎn)中,允許使用的植物保護農(nóng)藥也包括農(nóng)用礦物油。石油類礦物源農(nóng)藥也是我國于2014年4月1日實施的 NY/T 393—2013《綠色食品生產(chǎn)農(nóng)藥使用準則》中允許使用的3類農(nóng)藥(生物源農(nóng)藥、礦物源農(nóng)藥、有機合成農(nóng)藥)之一。
[4]